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do controle ativo/passivo para controle por migração. Os valores simulados estão na Tabela 4.5.
Observa-se valores muito altos de capacitância que decaem com o tempo.
Tabela 4.5 Parâmetros obtidos da simulações dos espectros de impedância do aço API 5L X56 sem
revestimento em diferentes tempos de imersão em NaOH
Parâmetro 1h 10h 24h 5 dias 10 dias 15 dias 20 dias 30 dias
Rs/Ohm.cm
2
0,50 0,51 0,55 0,61 0,68 0,74 0,85 0,90
Rp/Ohm.cm
2
1,41 1,51 1,65 1,85 1,99 2,49 2,95 3,17
Rtc/Ohm.cm
2
34,48 58,4 67,7 79,42 91,1 92,14 93,64 98,96
Qp/F.cm
-2
8,0x10
-3
7,8x10
-3
7,7x10
-3
7,4x10
-3
7,5x10
-3
6,4x10
-3
6,3x10
-3
6,2x10
-3
n 0,65 0,57 0,77 0,85 0,57 0,87 0,84 0,84
Qtc/F.cm
-2
9,5x10
-4
8,1x10
-4
8,1x10
-4
7,2x10
-4
6,5x10
-4
6,8x10
-4
6,9x10
-4
6,8x10
-4
n 0,90 0,65 0,50 0,70 0,24 0,86 0,88 0,83
W/Ohm.cm
2
1,39x10
-3
1,43x10
-3
1,79x10
-3
1,83x10
-3
2,43x10
-3
3,40x10
-3
4,25x10
-3
5,24x10
-3
τ
1
/s
0,011 0,012 0,013 0,014 0,015 0,016 0,019 0,020
τ
2
/s
0,033 0,047 0,055 0,057 0,059 0,062 0,064 0,067
Os valores obtidos para as medidas de R
s
estão associados à resistência entre a
solução e o eletrodo de referência e a solução mantendo-se à distância entre o capilar de Luggin e
o eletrodo de trabalho R
s
tendendo a valor da mesma ordem de grandeza.
Assim, deduz-se que, τ
1
é constante em torno de 0,01 e 0,020 s. τ
2
apresenta
valores mais elevado do que τ
1,
o que é típico de controle por difusão. A inclinação da reta a
baixas freqüências em Z”e Z’ cresce para valores de até 77° em 30 dias. Isto é típico de controle
difusional passando para controle por transferência de carga e migração em pico ativo, na qual R
p
é praticamente infinita. Maiores alterações nas constantes de tempo são devido à diminuição da
capacitância. A significação física não é clara. Em valores de pH próximos a 14, espera-se que a
camada passiva de Fe se torne crescentemente solúvel.
Na Figura 4.10 são apresentadas micrografias do aço API 5L X56 imerso em
NaOH 1M em diferentes tempos de imersão. Foi observado um severo ataque corrosivo com o
aumento do tempo de imersão.