Resultados e discussão 71
Dissertação de Mestrado – IQ/UERJ Gustavo
Trabalhos encontrados na literatura mostram que o aumento no teor de alfa-
olefina adicionado na reação, garante uma maior inserção da mesma na cadeia
polimérica, porém com uma menor conversão da polimerização (BIALEK et al., 2000;
LOVISI et al., 2001; BRITTO et al., 2001; BONNET et al., 2002; ODIAN, 2004;
ARRANZ-ANDRÉS et al., 2005; MAKOVETSKY et al., 2006).
Segundo Lovisi et al. (2001), o aumento no teor de alfa-olefina, no sistema
reacional, resulta em uma inibição significativa da cinética da reação. Tal fato se
justifica através da constante de propagação que envolve a inserção da alfa-olefina
na cadeia polimérica, pois de acordo com estudos de Britto et al. (2001), ao se
empregar o 1-deceno, como comonômero na reação de copolimerização com
dienos, a constante de propagação deste alceno é, aproximadamente 60 vezes
menor do que aquela que envolve a inserção da molécula diênica e, assim, a
conversão reacional é menor, quanto maior for a inserção do comonômero.
Entretanto, mesmo com uma constante de propagação maior para a inserção
de moléculas de 1,3-butadieno, frente às de alfa-olefina, é possível esperar a
formação do copolímero devido à natureza probabilística das reações químicas, ou
seja, mesmo tendo a inserção do 1,3-butadieno favorecida, estando no meio
reacional, moléculas da alfa-olefina, haverá a inserção de 1,3-butadieno na cadeia
propagante e, também, de uma pequena fração de moléculas de alfa-olefina,
gerando assim um copolímero aleatório (ODIAN, 2004).
Além disso, quanto maior o teor adicionado de alfa-olefina, mais favorecida é
a ocorrência de choques efetivos entre a espécie propagante e as moléculas dos
comonômeros. Desse modo, sendo maior a frequência de colisões, maior será a
probabilidade de ocorrer a incorporação das ramificações (ODIAN, 2004).
Bialek et al. (2000) verificaram que o teor de comonômero no polímero
aumenta com a maior concentração deste no meio reacional, para qualquer que seja
a alfa-olefina e o sistema catalítico empregados. Os autores afirmaram, ainda, que o
efeito negativo sobre a atividade do sistema e, consequentemente, sobre a
conversão da reação, ocorre ao se utilizar tanto catalisadores Ziegler-Natta como
também catalisadores metalocênicos.