( PDF ) Avaliação da estrutura dos postos de revenda de combustíveis do Distrito Federal quanto à geração de resíduos aliada a análise de sua citotoxicidade e genotoxicidade

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UNIVERSIDADEDEBRASÍLIA

INSTITUTODECIÊNCIASBIOLÓGICAS

PROGRAMADEPÓSGRADUAÇÃOEMBIOLOGIAANIMAL

Avaliaçãodaestruturadospostosderevendade

combustíveisdoDistritoFederalquantoàgeraçãode

resíduosaliadaaanálisedesuacitotoxicidadee

genotoxicidade

CynthiaRodordeOliveiraMartins

Brasília

2007

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II

UNIVERSIDADEDEBRASÍLIA

INSTITUTODECIÊNCIASBIOLÓGICAS

PROGRAMADEPÓSGRADUAÇÃOEMBIOLOGIAANIMAL

Avaliaçãodaestruturadospostosderevendade

combustíveisdoDistritoFederalquantoàgeraçãode

resíduosaliadaaanálisedesuacitotoxicidadee

genotoxicidade

Tese apresentada ao programa de Pós

graduação em Biologia Animal da

Universidade de Brasília, como parte dos

requisitos para a obtenção do título de

DoutoremBiologia

CynthiaRodordeOliveiraMartins

Orientador:Prof.Dr.CesarKoppeGrisolia

Brasília

2007

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III

IV

Dedicoestetrabalhoaobebêquevaichegar.Queelesejamuitoabençoadoefeliz.



“Damultidãodetrabalhossãofeitosossonhos...”Eclesiastes5:3

VI

Agradecimentos

Este trabalho é frutoda participação, diretaou indireta, dediversaspessoase

instituições,aquemeudevomeumuitoobrigada.

A Deus fonte de toda a vida, verdadeira sabedoria e doador de todas as

oportunidades.

Aomeuqueridomarido,Thompson,semprepresenteedispostoajudar.Porseu

carinho,paciência,estímulo,companheirismoecompreensão.

Aos meuspais,Davide Eliete, peloscaminhos abertosqueme possibilitaram

chegaratéaqui.Porseuconstanteamoreinteresse.

Àminha famíliaem geralpeloapoioe prestatividade.A meusirmãos, minha

sograecunhadopeloauxílionaconfecçãodestetrabalho.

Aosamigossempredispostosaajudar,sejacomsuapresençaouseutrabalho.

Ao Professor César Grisolia porme oferecer esta oportunidade de orientação,

compartilhando comigo seu vasto conhecimento e experiência, além de uma

convivênciaagradáveleamiga.

A Maria Elisabeth, Carol e Gabi por sua ajuda inestimável na análise das

lâminaseporsuasimpatia.

ÀAgênciaNacionaldoPetróleopelaoportunidadedecursarumapósgraduação

paralelamente ao desempenho deminhasfunções como funcionária, além do suporte

estrutural disponibilizado. Aos meus superiores por sua compreensão e apoio. Aos

colegas pela colaboração e preciosas dicas. Não cito nomes para não incorrer na

injustiça.

Ao funcionário da Caesb,Bruno Rezende, por partilhar de seu conhecimento

sobreasinstalaçõesdosistemaSAOnospostosrevendedores,sendosempreprestativo

eatencioso.

Ao químico Romino Bornelas e a Antônio Terentin daPetroquícaunião pela

realizaçãodosensaiosdecaracterizaçãofísicoquímicadoprojetopiloto.Aoquímico

RominoBornelastambémpelasinformaçõestãoválidasqueeleforneceu.

Ao Sr. Romeu Daroda da Isatec (Pesquisa Desenvolvimento e Análises

QuímicasLtda.)pelaprestatividadenasanálisesdeBTEXefenóis.

ÀLwartpelofornecimentodeinformaçõessobreacoletadelubrificantesede

amostrasdeóleousadoe rerrefinado.

VII

ÀquímicaMargarethCarvalho,daInfineum,pelasanálisesqualiquantitativas

dosóleoslubrificantes.

À Patrícia Bernardes, proprietária de um posto revendedor do DF, pelos

excelentesconselhoseinteressenotrabalho.

À rede Gasol pelas informações prestadas sobre os óleos lubrificantes mais

comercializadosporseuspostosesobreoprocedimentodedescartedoresíduosólido

desuascaixas.

Aos integrantes do Cenpes (Petrobrás) pelas instruções sobre os testes mais

aplicáveisaosefluentesesuaregulamentação.

Enfim, a todos aqueles que demonstraram interesse e concederam seu apoio,

meuagradecimentoecarinho.

VIII

RESUMO

Dentre os diferentes tipos de poluentes tipicamente atribuídos às atividades

humanas,osprodutosdepetróleosãoumdosmaisrelevantesemrazãodeseupotencial

tóxico. Esta toxicidade é atribuída à presença de substâncias como benzeno e seus

derivados,alémdehidrocarbonetospolicíclicosaromáticos.

O envolvimento de postos revendedores de combustíveis com acidentes

ambientais referese, geralmente, a vazamentos dos tanques de armazenagem

subterrâneos. No entanto, as próprias atividades de abastecimento de veículos,

transferência do combustível dos caminhões para os tanques subterrâneos e troca de

óleotambémpodemconstituirfontesdecontaminantes.

A fim de evitar ou minimizar estes riscos, foram instituídas normas que

determinamainstalaçãodesistemasdecaixasseparadorasdeareiaeóleo(SAO)para

tratarosefluentes provenientesdas áreas debombase áreassujeitas avazamentode

derivados de petróleo ou de resíduos oleosos, além da coleta e rerrefino do óleo

lubrificanteusadogerado.

Os objetivos do presente trabalho foram conhecer a problemática dos postos

revendedoresdecombustíveisdoDistritoFederalnoquetangeàgeraçãoeeliminação

de substâncias potencialmente nocivas ao ser humano e ao meio ambiente, além da

toxicidadeegenotoxicidadedosseusefluentesesubprodutoscomooóleoqueimado.

Paratanto,sefez necessáriolevantaro perfilestrutural ecomportamentaldos

postos revendedores quanto à ocorrência e o tipo de descartes gerados e proceder a

avaliaçãofísicoquímicaebiológicadoefluente aquosorecolhidodosistemaSAOde

postos selecionados e de óleos lubrificantes acabados, usados e rerrefinados

automotivos.

Apesquisaemcampopermitiuverificarqueem86%dospostosrevendedores

visitados à época foi identificado pelo menos um tipo de problema, estrutural ou

operacional.Paraospostosondeseprocedeuacoletadeefluentestambémfoipossível

estabelecer uma relação entre a toxicidade medida e as características quali

quantitativaseotipodeproblemadetectado.

AanálisedagenotoxicidadedoefluenteaquosorecolhidodosistemaSAOsefez

atravésdapesquisadeinduçãodeaberraçõescromossômicasemcélulasdomeristema

apicaldaraizdecebola(

Alliumcepa

)edapesquisademicronúcleosemeritrócitosde

sangue periférico de peixe (

Oreochromis niloticus

). Os resultados se revelaram

IX

negativos,umavezquenãodemonstraramsersignificativosemrelaçãoaoscontroles.

Noentanto,osefluentesforamconsideradoscitotóxicosaoseinvestigaremosíndices

mitóticos em células do meristema apical da raiz de cebola e de anormalidades

nuclearesemeritrócitosdesangueperiféricodepeixe.

Da mesma forma, óleos lubrificantes acabados, usados e rerrefinados

demonstraram ser citotóxicos através da investigação da proporção de eritrócitos

policromáticos e normocromáticos, porém com baixo risco genotóxico, como

constatado na pesquisa de micronúcleos em amostras de sangue de camundongos

expostosdermicamente.Nocasodoslubrificantes,oefeitocitotóxico,provavelmente,

estáassociadoàpresençadehidrocarbonetosaromáticos,cujaproporçãoaumentacom

ousodoóleonomotor,comoindicaacomparaçãodeespectrosdeinfravermelhodos

óleosacabado,usadoererrefinado.

Também se procedeu a comparação das características físicoquímicas do

materialrecolhidoapartirdascaixasintegrantesdosistemaSAO,afimdeverificarsua

eficácia na diminuição do potencial tóxico dos efluentes gerados. Os resultados

demonstraram redução média de 42,0% nos elementos avaliados na análise físico

química,incluídosentreelesoscompostosBTEX.

Tal aspecto, juntamente com os resultados dos ensaios biológicos e físico

químicos, evidenciou a importância que desempenha o sistema SAO nos postos

revendedores de combustíveis, desde que corretamente instalado e operado, para a

geraçãodeumefluentemenospoluenteetóxico.Nãomenosimportanteéaconstatação

dequesuaeficiênciaé limitadaeosistema nãoécapazdeeliminarporcompletoos

elementos possivelmente tóxicos. De fato, todas as amostras analisadas,

independentemente do estado de manutenção do sistema SAO, apresentaram algum

níveldetoxicidadeàsplantase/ouaospeixes.

Diantedisso,ficapatenteaobrigatoriedadedeconscientizaçãodosresponsáveis

pelospostosrevendedoresparaa necessidadedeinstalação emanutençãocorretasdo

sistemaSAOalémdadestinaçãoapropriadadoóleolubrificanteusado.Aimportância

dessasmedidas é ressaltada ao consideraremse osimpactos ecológicos, a correlação

com a defesa da saúde pública e o modo de geração de poluentes na sociedade

tecnológicaesuagrandezaemtermosquantitativos.

Palavraschave:toxicidade,genotoxicidade,combustíveis,lubrificantes,sistemaSAO,

postosrevendedoresdecombustíveis.

X

ABSTRACT

Amongdifferenttypesofpollutantstypicallyattributedtohumanactivities,the

petroleumproductsaremost relevantbecauseof its toxic potential. Thistoxicicity is

attributed to substances like benzene and its derivatives and polycyclic aromatic

hydrocarbons(PAHs).

Gas stations involvement with environment accidents is generally related to

underground storage tanks leaking. However, the usual activities, like supplying of

vehicles,fueltransferencefromtruckstoundergroundtanksandoilchanges,alsocan

constitutepollutantsources.

In order to prevent or minimize these risks, norms had been established that

determineinstallationofsystemswithboxescapabletopromoteseparationofsandand

oil(SAO)totreateffluentproceedingfrompumpareasandotherareaswherepetroleum

derivatives or oily residues release can occur, besides lubricant oil collection and

recycling.

ThepresentworkaimsweretoidentifyDistritoFederalgasstationsproblematic

inrespect to thegeneration and release ofpotential harmful substancestothe human

beingandtheenvironment,togetherwithcitotoxicityandgenotoxicityevaluationofits

effluentsandsubproducts,justlikeusedlubricantoil.

Inthatway, it is necessary totracethe structural andbehavingprofilesabout

sallingestablishments,occurrencesandtypesofgenerateddiscardingandtoproceedthe

biological,physicsandchemistryevaluationsof wateryeffluentfromSAOsystemof

selectedgasstationsandcommercial,usedandrerrefinedlubricantoils.

Theresearchinfieldallowedverifythatin86%ofvisitedgasstationsatleast

one type of problem, structural or operational, was identified. For those gas stations

where effluents were collected also was possible to establish a relationship between

measured toxicity and qualityquantitative characteristics and the type of detected

problem.

The genotoxicity analysis of collected watery effluent from SAO system was

madethroughtheresearchofchromosomicaberrationsinductioninmeristematiccells

ofonion roots(

Allium cepa

) and micronucleiin erythrocytesof peripheralfishblood

(

Oreochromisniloticus

).Theresultswerenegatives,oncethatdidnotdemonstratedto

besignificantinrelationtocontrols.However,effluentshadbeenconsideredcytotoxic

XI

when were investigated mitotic rates inmeristematic cellsofonionsrootandnuclear

abnormalitiesinerythrocytesofperipheralfishblood.

In the same way, commercial, used and rerrefined lubricant oils had

demonstratedtobecytotoxicthroughinvestigationofpolicromaticandnormocromatic

erythrocytesratio,howeverwithlowgenotoxicriskasobservedinmicronucleiresearch

of dermical exposed mice blood. In lubricants case, cytotoxic effect is probably

associatedwiththepresenceofaromatichydrocarbons,whoseratioincreaseswithoil

use in engines, as comparison of infrared ray specters of commercial, used and

rerrefinedoilindicates.

Physical and chemical characteristics of collected material from SAO system

boxeswerealsocomparedinordertoverifyitseffectivenessinreducingtoxicpotential

of generated effluents. Was possible to verify an average reduction of 42,0% in the

elementsevaluatedatphysicalandchemicalassays,includedBTEXcompounds.

Such an aspect, together with biological and physicalchemical assays, put to

evidence the SAO system importance to produce a less pollutant and toxic effluent,

since correctly installed and operated. Not less important is to notice that system

efficiencyislimitedanditisnotcapableofeliminateallthepossibletoxicelements.In

fact, all analyzed samples, independently of maintenance state of SAO system, had

presentedsomeleveloftoxicitytoplantsand/orfishes.

Becauseofthis,itisevidenttheimportanceofawaregasstationsresponsibles

abouttheneedofcorrectinstallationandmaintenanceofSAOsystem,besidesgiving

appropriatedestinationtousedlubricantoil.Thesignificanceofthesemeasurementsis

clearifecologicalimpactsareconsidered,correlationwithpublichealthdefenseandthe

amountofpollutantsgeneratedbytechnologicalsociety.

Keywords:toxicity,genotoxicity,fuels,lubricants,SAOsystem,gasstations.

XII

ÍNDICEGERAL

Introdução.................................................................................................................................1

1.Processosemecanismosdeavaliaçãotoxicológica................................................................1

2.Opetróleo,seusderivadosesubprodutos..............................................................................3

2.1. Composição....................................................................................................................3

· Gasolina...................................................................................................................7

· Óleodiesel ...............................................................................................................8

· Óleolubrificante ......................................................................................................9

2.2.Aspectostoxicológicos .................................................................................................13

Oscomponentestóxicosdopetróleo,seusderivadosesubprodutos ..................................13

Toxicologiageraldoóleocru,derivadosesubprodutos....................................................19

3.Ospostosrevendedoreseacontaminaçãoambiental...........................................................30

Justificativa.............................................................................................................................35

Objetivos ................................................................................................................................37

Materialemétodos..................................................................................................................38

1.Bancodedados...................................................................................................................38

2.Análisesaplicáveisaosefluenteseliminadospelospostos....................................................40

A)Amostragem...................................................................................................................40

B)Caracterizaçãofísicoquímica .........................................................................................41

C)Ensaiosbiológicos ..........................................................................................................42

2.ComparaçãoentrecaixasintegrantesdosistemaSAO .........................................................46

3.Análisefísicoquímicadomaterialsólidorecolhidoapartirdacaixadeareia ......................47

4.Análisesaplicáveisalubrificantes .......................................................................................48

A)Preparodasamostras ......................................................................................................48

B)Caracterizaçãofísicoquímica .........................................................................................49

C)Ensaiobiológico.............................................................................................................50

Resultados ..............................................................................................................................52

1.Bancodedados...................................................................................................................52

2.Análisesaplicáveisaosefluenteseliminadospelospostos....................................................68

3.ComparaçãoentrecaixasintegrantesdoSAO......................................................................73

4.Análisefísicoquímicadomaterialsólidorecolhidoapartirdacaixadeareia ......................74

5.Análisesaplicáveisalubrificantes .......................................................................................76

Discussão................................................................................................................................79

Conclusões.............................................................................................................................96

ReferênciasBibliográficas......................................................................................................98

XIII

ÍNDICEDEFIGURAS

Figura1– Categoriasestruturaisdehidrocarbonetos. ................................................................4

Figura2–Estruturasquímicasdealgunscompostosrepresentantesdecategoriasestruturaisde

hidrocarbonetos.........................................................................................................6

Figura3– Representaçãoesquemáticasimplificadadometabolismodebenzeno.....................14

Figura 4 – Representação esquemática simplificada do metabolismo de benzo(a)pireno em

humnaos..................................................................................................................18

Figura5–EsquemapadrãodeumSistemaSeparadorAreiaeÓleo(SAO)..............................32

Figura6– Sistematestecomcebolas(

Alliumcepa

). ...............................................................43

Figura 7 – Modelos de células de meristema apical de cebola analisadas na pesquisa de

aberrações cromossômicas em anáfase, evidenciando dispersão de cromossomos e

formaçãodeponte;eemtelófase,evidenciandodispersãodecromossomo. .............44

Figura8– Fotodeexemplardetilápia(

Oreochromisniloticus

)evidenciandoseutamanho .....45

Figura 9 – Eritrócitos de peixes evidenciando anormalidades nucleares dos tipos lobulada,

riniformeechanfrada,alémdaformaçãodemicronúcleo.........................................46

Figura10–Tiposeporcentagemdeóleoslubrificantesadicionadosàmisturacorrespondenteà

amostradeóleolubrificanteacabado. ......................................................................49

Figura11–Tratamentosdérmicoscomóleosrerrefinadoeacabadoaplicadosemcamundongos

apósraspagemdodorso...........................................................................................50

Figura 12 – Distribuição percentual dos postos revendedores de combustíveis por cidade do

DistritoFederal. ......................................................................................................52

Figura 13 – Fotos de caixas de areia exemplificando problemas referentes à cobertura

inadequada,arquiteturaedimensãoinadequadaseaoacúmuloderesíduosólido. ....53

Figura14–Fotosdecaixasdeinspeçãoexemplificandoproblemasreferentesaodeexcessode

resíduossólidoseóleo.............................................................................................53

Figura 15 – Fotos de caixas separadoras exemplificando problemas referentes ao

posicionamento inadequado da saída do óleo, arquitetura inadequada do tubo

condutor para caixa de inspeção/esgoto, saída do óleo encoberta por efluente e

acúmuloderesíduosólidoeefluente. ......................................................................54

Figura16–Fotos de caixas coletorasdeóleo exemplificandoproblemasreferentesà faltade

registroeaoacúmulodeefluente.............................................................................55

Figura 17 – Distribuição percentual dos tipos de problemas identificados nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados. ..................................................56

Figura 18 – Tipos e percentual de problemas estruturais identificados nos sistemas SAO

instaladosnospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados. .................57

XIV

Figura 19 – Tipos e percentual de problemas operacionais identificados nos sistemas SAO

instaladosnospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados. .................57

Figura 20 – Distribuição percentual das configurações de SAOs observadas nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados. ..................................................58

Figura21–Distribuiçãopercentualdasconfiguraçõesdacaixadeareiaobservadasnospostos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados. ..................................................59

Figura 22 – Distribuição percentual das configurações de caixa separadora observadas nos

postosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.........................................59

Figura23–Distribuiçãopercentualdasconfiguraçõesdacaixacoletoradeóleoobservadasnos

postosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.........................................60

Figura24–Distribuiçãopercentualdasconfiguraçõesdacoberturadascanaletasobservadasnos

postosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.........................................61

Figura 25 –Distribuição percentual da destinação do efluente após separação observada nos

postosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.........................................62

Figura26–Distribuiçãopercentual dadestinação doefluente acumuladoemSAOsemsaída

observadanospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados..................63

Figura27–Distribuiçãopercentualdadestinaçãodomaterialsólidoretiradodacaixadeareia

observadanospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados..................63

Figura28–Distribuiçãopercentualdafreqüênciadelimpezadascaixasobservadanospostos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados. ..................................................64

Figura29–Percentualdafreqüênciadelimpezadascaixasobservadanospostosrevendedores

de combustíveis do DF pesquisados que obedecem à recomendação da Caesb de

limpezaacada15dias.............................................................................................64

Figura30–DistribuiçãopercentualdaocorrênciadecompartilhamentodeSAOentrepistade

abastecimento e box de lavagem nos postos revendedores de combustíveis do DF

pesquisados.............................................................................................................65

Figura31–Espectrossuperpostos deinfravermelhodosóleoslubrificantes acabado, usado e

rerrefinado..............................................................................................................77

Figura32 –Fotomicrografiadecélulassanguíneasdecamundongoevidenciandoaproporçãode

EPC/ENC em esfregaço de sangue periférico a identificação de um EPC

micronucleado.........................................................................................................78

XV

ÍNDICEDETABELAS

Tabela1– Principaisderivadosdepetróleoeseususos.............................................................7

Tabela2– Resumo deestudosdetoxicologiaconduzidoscomdieselcombustível...................21

Tabela3– Efeitosdaexposiçãodérmicaagasolinaemsereshumanoseanimais. ...................22

Tabela4– Efeitosdaexposiçãoaérea(inalatória)agasolinaemsereshumanoseanimais.......23

Tabela5– Efeitosdaexposiçãooralagasolinaemsereshumanoseanimais...........................24

Tabela6– AvaliaçãodaIARCdoriscocarcinogênicoparaosóleosminerais. ........................26

Tabela7– Efeitosdaexposiçãoaóleoslubrificantespordiferentesviaseperíodos.................28

Tabela8– Perfilestendidodospostosselecionadosparacoletadeefluentes............................66

Tabela9–Ensaiosfísicoquímicosparaosefluentesdascaixasqueantecedemodescartenos

oitopostosobjetosdecoleta. ................................................................................68

Tabela10–Ensaiodeaberrações em cromossomos emanáfasetelófasede célulasde

Allium

cepa

 realizado em oito amostras de efluentes de postos revendedores de postos

revendedoresdecombustíveisemdiferentesconcentrações. .................................71

Tabela 11 – Ensaio de micronúcleos em eritrócitos de peixes para efluentes de oito postos

revendedorescombustíveisemdiferentesdiluições..............................................72

Tabela12–Análisefísicoquímicadosefluentesdascaixasdeareia,separadoraeinspeçãodo

posto3S. ..............................................................................................................73

Tabela13–Avaliaçãodapresençadeóleosegraxasnoresíduodecaixasdeareiadeseispostos

revendedoresdecombustíveis. .............................................................................74

Tabela14–Análisedemetaisnoresíduodecaixasdeareiadeseispostosdecombustíveis. ...75

Tabela15–Análisefísicoquímicadeóleoslubrificantesacabado,usadoererrefinado. ..........76

Tabela16–Ensaiodemicronúcleosemeritrócitosdecamundongosparaosóleoslubrificantes

acabado,rerrefinadoeusado. ...............................................................................77

XVI

ÍNDICEDEABREVIATURAS

ABNTAssociaçãoBrasileiradeNormasTécnicas

ANPAgênciaNacionaldoPetróleoGásNaturaleBiocombustíveis

ASTMAmericanSocietyforTestingandMaterials

BTEX Benzeno+Tolueno+Etilbenzeno+Xilenos

CAESBCompanhiadeSaneamentodoDistritoFederal

CETESB CompanhiadeTecnologiadeSaneamentoAmbiental

CONCAWE  The Oil Companie’s European Organisation for Environmental and

HealthProtection

CPTCentrodePesquisaseAnálisesTecnológicas

DBODemandaBiológicadeOxigênio

DL DoseLetal

DQODemandaQuímicadeOxigênio

ECG Eletrocardiograma

ENC EritrócitosNormocromáticos

EPCEritrócitosPolicromáticos

IARCInternationalAgencyforResearchonCancer

IMÍndiceMitótico

MAPAMinistériodaAgricultura,PecuáriaeAbastecimento

MN Micronúcleo

MNEPC MicronúcleosemEritrócitosPolicromáticos

NBRNormaBrasileira

PCAsHidrocarbonetosPolicíclicosAromáticos

SAO SeparadorAreiaeÓleo

SEMARHSecretariadeEstadodeMeioAmbienteeRecursosHídricos

TBNNúmeroBásicoTotal

1

I

N

T

R

O

D

U

Ç

Ã

O

1.PROCESSOSEMECANISMOSDEAVALIAÇÃOTOXICOLÓGICA

Toxicologiaéaciênciaqueestudaosefeitosnocivosdecorrentesdasinterações

desubstânciasquímicascomoorganismo,ondeascaracterísticasfísicoquímicasdas

substânciaseasbiológicasdoorganismodeterminamanaturezabioquímicadoefeito

nocivo(Moraes

etal

1991).

Afinalidadeprimeiradatoxicologiaépromovercondiçõessegurasdeconvívio

comosagentestóxicoseosorganismosvivos.Segurançasignificaaprobabilidadede

uma substância não produzir dano sob determinadas condições de exposição e o

conceito recíproco de risco corresponde à probabilidade de uma substância produzir

danosobdeterminadascondiçõesdeexposição(Moraes

etal

1991).

Desta forma, o objetivo primordial da toxicologia é gerenciar o risco, o que

constitui condição indispensável para o estabelecimentode medidasde segurança na

utilização de compostos químicos que asseguram a proteção do meio ambiente e da

saúdehumana(Azevedo&Chasin,2004).

Neste sentido, testes toxicológicos desempenham um importante papel na

detecçãodecontaminanteseprodutospotencialmentenocivosassimcomonaestimativa

deseusefeitosaomeioambiente(Paixão

etal

.,2007).Tantoéverdadeque,atualmente,

muitossãoosrecursosbiológicosdisponíveisparaaavaliaçãodaqualidadeambiental,

entreelesosmaisutilizadossãoosbioensaios(Terra

etal

.,2001).

Osbioensaiospodem serdesenvolvidos em váriosníveis, entre eleso celular

(quandoavaliaodanocausadoàsprópriascélulaseaoscromossomoseincluemtestes

citotóxicos, genotóxicos e mutagênicos) ou no organismo como um todo (quando as

alterações ocorridas são percebidas nas respostas que o indivíduo apresenta, como

alteração comportamental, depleção na fecundidade e na fertilidade). A avaliação ao

nívelcelularépossívelemensaios

invitro

atravésdaexposiçãodecélulasretiradasdo

organismo ou

 in vivo

 através da exposição do organismo ao tóxico com posterior

retiradadecélulasparaavaliaçãododanoprovocado(Terra

etal

.,2001).

Entreossistemasdetestescitogenéticos,oensaiodemutagenicidadeutilizando



Salmonella

 (teste de AMES) foi e tem sido usado extensivamente para avaliar a

genotoxicidade de amostras aquáticas de diferentes origens. Este método bem

2

conhecidoutilizaumorganismoprocariotoepermiteadetecçãodediferentestiposde

mutações pontuais nos genes (Çavas e ErgeneGözükara, 2005). Entretanto, para

detectarumaescalamaislargadedanosgenéticosénecessáriaaaplicaçãodestestipos

deanáliseemorganismoseucariotos (Souza&Fontanetti,2006).

Nestesentido,aavaliaçãodemicronúcleostemsidocomumenteempregadapara

avaliar aberrações cromossômicas estruturais e numéricas induzidas por agentes

clastogênicos e aneugênicos (Çavas e ErgeneGözükara, 2005). Estes agentes 

químicos,físicosoubiológicosinteragemcomestruturasnãogenômicas,comofusos

mitóticos e cinetocoro, promovendo distúrbios na maquinaria e, consequentemente,

falhasnasegregaçãocromossomal.PodemtambémafetaroDNAdiretamentegerando

quebras cromossomais que podem ser visualizadas e quantificadas pelos testes de

micronúcleos(Souza&Fontanetti,2006).

Os micronúcleos são, assim, massas citoplasmáticas de cromatina com a

aparênciadenúcleospequenosqueseoriginamdefragmentosdecromossomosoude

cromossomosinteirosquenãoacompanharamamigraçãodosdemaiscromossomosno

estágiodeanáfasedadivisãocelular.Suapresençanascélulasconstituiumreflexode

aberraçõesestruturaise/ounuméricasqueocorremduranteamitose(ÇavaseErgene

Gözükara,2005).

Ademais,duranteasanálisesdemicronúcleos,algunsautorespuderamobservar

a ocorrência de outras anormalidades nucleares que poderiam ser consideradas

juntamentecomaanáliseconvencional.Estasanormalidadesestãorelacionadasafalhas

nadivisãocelular,processosdemortecelulareagenotoxicidadee/oumutagenicidade

(Souza&Fontanetti,2006).

As alterações morfológicas no envelope nuclear são descritas por Carrasco e

colaboradores (1990) como vacúolos (núcleo que apresenta uma evaginação

relativamente pequena do envelope, queparece conter eucromatina), lóbulos(núcleo

queapresentaevaginaçãomaislargaqueonúcleovacuolizado)eentalhes(núcleoque

apresentaumentalhecontendomaterialnuclear).Estasalteraçõestêmsidoregistradas

emeritrócitos depeixescomo conseqüênciadeexposição acomponentesquímicose

ambientaiscomaçãogenotóxica,mutagênicaoucarcinogênica,apesardosmecanismos

responsáveis por tais anormalidades ainda não terem sido esclarecidos (Souza &

Fontanetti,2006).

DeacordocomShimizuecolaboradores(2000),aformaçãodeanormalidades

pode representar uma forma de eliminar qualquer material genético amplificado de

3

núcleoscelulares.Eventualmente,ummicronúcleopodeatémesmosereliminadopor

uma célula, dandoorigem a um micrócito. Provavelmente, a formaçãodemicrócitos

poderiaserumaestratégiademanteraintegridadedacélulapelaeliminaçãodematerial

genéticoemexcesso.Omodoprecisodecomoomicronúcleoéeliminadopelacélula

permanecenãoesclarecido(Souza&Fontanetti,2006).

Retomando os aspectos relacionados à aplicação destes tipos fenômenos

celularesemensaiosbiológicos,particularmentenoquetangeaostestesgenotóxicos,o

impacto dos efluentes industriais no ecossistema aquático constitui um problema

crescente e estes testes têm demonstrado desempenhar um importante papel no

monitoramentoecontroledaqualidadeambiental(Çavas&EregeneGözükara,2005).

O crescente interesse no efeito genotóxico ocasionado por poluentes ambientais tem

levado ao desenvolvimento de diversos tipos de testes para detectar e identificar

compostostóxicosnoar,naáguaenosolo(Grisolia&Cordeiro,2000).

Djomoecolaboradores(1995)confirmamautilidadedotestedemicronúcleo,

emvirtudedesuasensibilidade,constituindoumaferramentainteressantenadetecção

damaioriadosmutágenos,particularmente,doshidrocarbonetospolicíclicosaromáticos

(PCAs) que são conhecidos por ser a maior classe de contaminantes orgânicos

encontrados no ambiente aquático. De fato, dentre os diferentes tipos de poluentes,

produtosdepetróleosãoumdosmaisrelevantesparaecotoxicologiaaquáticaoquese

justifica pelo fato de que a exposição ao óleo cru e derivados pode induzir uma

variedadedesintomastóxicos(Simonato

etal

.,2007).

Poressemotivo,alémdaáreadeenergianuclear,osetordepetróleofoioque

mais avançou em relação ao desenvolvimento de estudos de avaliação de risco

ambientalemnívelinternacional(Azevedo&Chasin,2004).

2.OPETRÓLEOESEUSDERIVADOS

2.1.COMPOSIÇÃO

Ospetróleoseseusderivadossãoconstituídos,essencialmente,porumamistura

demilharesdecompostosorgânicosdogrupodoshidrocarbonetos,istoé,decompostos

formados exclusivamente pelos elementos carbono e hidrogênio combinados

quimicamentenasmaisvariadasporcentagens(Perrone,1965).

4

Demodogeraloshidrocarbonetossãodivididosemduasfamílias,alifáticose

aromáticos(Figura 1)(Potter& Simmons, 1998) e a proporção de cada categoriade

hidrocarbonetodependedotipodederivadodepetróleo(Watts

etal

.,2000).

Figura1– Categoriasestruturaisdehidrocarbonetos(Fonte:adaptadodePotter&Simmons,1998).

Os hidrocarbonetos aromáticos se diferenciamdos alifáticos por apresentarem

umoumaisanéisbenzênicoscomocomponentesestruturais,sendoclassificadoscomo

monoaromáticos, diaromáticos e policíclicos aromáticos (PCAs ou PAHs, do inglês

Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) (Potter & Simmons, 1998). Representando os

compostosmonoaromáticoscitamseobenzenoeseusderivadossimples,nosquaisum

ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por grupos metila ou etila. Como

exemplostêmseotolueno(comumgrupometila)eosxilenos(trêsisômeroscontendo

doisgrupometila).Emconjunto,oscompostosdagasolinabenzeno+tolueno+xileno,

alémdoetilbenzenosãochamadosdeBTEX(Watts

etal

.,2000).Osdiaromáticossão

compostos por dois anéis benzênicos e entre eles incluise o naftaleno. Os

hidrocarbonetospolicíclicosaromáticossãoformadospelafusãodemaisdedoisanéis

debenzenoeincluem,porexemplo,oscompostosantraceno,pirenoefenantreno,sendo

queosPCAsalquilsubstituídospredominamnopetróleo(Potter&Simmons,1998).De

fato, o petróleo contém centenas de compostos do tipo PCAs (Yamada

 et al

2003)

(Figura2).

HIDROCARBONETOS

Monoaromáticos

Diaromáticos

ALIFÁTICO

Alcanos

Alcenos

Alcinos

Cicloalcano

AROMÁTIC

Hidrocarbonetos

Aromáticos

Polinucleares–PAHs

(policíclicos)

5

Quantoàssuaspropriedadesfísicoquímicas,oscompostosaromáticospossuem

maior mobilidade em água, em função da sua solubilidade em meio aquoso ser da

ordem de três a cinco vezes maior que dos compostos alifáticos. A mobilidade em

sistemaságuasolotambémémaior,oqueimplicaemumalenta absorçãonosoloe,

conseqüentemente,umtransportepreferencialviaágua(Watts

etal

.,2000).Emtermos

práticos,emcasodederramedecombustível,afraçãoaromáticatemgrandeschances

dealcançarolençolfreático.Alémdisso,apráticabrasileiradeproceder,atualmente,a

adiçãode23%álcooletílicoàgasolina(MAPAn

o

278,de13denovembrode2006)

pode favorecer asolubilização emigração de BTEXdadasua miscibilidade emágua

(Tiburtius

etal

.,2004).

Oshidrocarbonetos alifáticos,por sua vez,compreendem o grupodos alcanos

(ouparafínicos), alcenos (ou olefínicos) e alcinos(ouacetilênicos), identificados por

apresentar entre átomos de carbono ligações do tipo simples, dupla ou tripla,

respectivamente.Osalcinos,noentanto,nãosãocomumentesencontradosnopetróleo.

Os alcanos também apresentamestrutura cíclica, sendodenominadosde cicloalcanos

(ounaftênicos)(Potter&Simmons,1998)(Figura2).

Alémdoshidrocarbonetos,opetróleocontémcertaquantidadedecompostosde

enxofre:sulfetodehidrogênio,ácidosulfídricoecompostos orgânicosdeenxofre.Essas

substânciassão,emsua grandemaioria,removidas antesqueopetróleoseja vendido

para uso. Pequenas quantidades de compostos orgânicos contendo oxigênio ou

nitrogêniotambémestãopresentesnoóleocru(Baird,2002).

Da mesma forma se associam usualmenteaos petróleos certas quantidadesde

água,comasquaisformam emulsões.Estas, via deregrasalinas,contêmdissolvidos

sais de sódio, magnésio e cálcio, principalmente, e,eventualmente, alguns traços de

compostosdeferro, níquel,vanádio,titânio,alumínio,ouro,prata,etc.(Perrone,1965).

6

Figura 2 – Estruturas químicas de alguns compostos representantes de categorias estruturais de

hidrocarbonetos(Fonte:Carreteiro&Moura,1998).

7

O processo de refino petróleo dá origem a dezenas de derivados de uso

diversificado, que podem ser energéticos (combustíveis em geral) e não energéticos

(Tabela1),sendoqueamaiorpartedovolumedederivadosdepetróleosedestinaao

usoenergético(GazetaMercantil,1999).

Tabela1–Principaisderivadosdepetróleoeseususos.

Derivados Principaluso

Gasolina Combustívelautomotivo

ÓleoDiesel Combustívelautomotivo

Óleocombustível Industrial, naval, geração de

eletricidade

Gásliquefeitodepetróleo(GLP) Cocção

Querosenedeaviação Combustívelaeronáutico

Combustíveis

Queroseneiluminante Iluminação

Parafina Velas,indústriaalimentícia

Nafta Matériaprima da indústria

petroquímica

Insumospetroquímicos

Propeno Matériaprima de polipropileno

(usado na fabricação de

plásticos) e acrilatos (usado em

tintas)

Óleoslubrificantes Lubrificação de máquinas e

motores

Outros

Asfalto Pavimentação

Fonte:GazetaMercantil,AnáliseSetorial:aindústriadopetróleo,1999.

Em função do objeto do presente trabalho ser a avaliação da geração e

eliminação de substâncias potencialmente nocivas por postos de revenda de

combustíveis, os derivados enfocados serão a gasolina e o óleo diesel, como

combustíveis, além dos óleos lubrificantes, uma vez que são estes os derivados

comumentecomercializadosnaquelesestabelecimentos.

· GASOLINA

Acomposiçãodagasolinavariaamplamente,dependendodotipodeóleocru

usado, o processo de refino aplicado e especificações do produto. De forma geral

contém elevadasconcentrações de aromáticos (2050%) (comobenzeno: 0,52,5%) e

8

alcanos ramificados (2540%);baixasconcentraçõesdenalcanos(48%),alcenos(2

5%),cicloalcanos(37%)enaftalenos;alémdeconcentraçõesmuitoreduzidasdePCAs

(Potter & Simmons, 1998; Harper & Liccione, 1995). Primariamente, as cadeias de

hidrocarbonetosquecompõemagasolinatêmtamanhosquevariamdeC

5

aC

9

esua

faixadeebuliçãoestácompreendidaentre23ºa204ºC(RiserRoberts,1992).

Paraagasolinabrasileira,éoRegulamentoTécnicoANPn

o

5/2001,constante

na Portaria ANP n

o

309, de 28/12/2001, que estabelece as especificações para a

comercialização de gasolinas automotivas em todo o território nacional. Dentre as

especificações, citamse os limites máximos de 45,0 e 30,0% para hidrocarnonetos

aromáticos e olefínicos, respectivamente, tanto para gasolina comum quanto para

premium, e de 1,0 e 1,5% para benzeno, especificamente, para gasolina comum e

premium,respectivamente.

Ademais, aditivos e misturas de solventes são acrescentados ao complexo de

hidrocarbonetosparaimplementarodesempenhoeestabilidadedagasolina.Aofinaldo

processodeprodução,agasolinacontémmaisde150decompostos,apesardequeem

algumas partidas tenham sido identificados cerca de 1000 compostos (Harper &

Liccione,1995).

· ÓLEODIESEL

Oóleodieselécompostoprincipalmenteporhidrocarbonetosdecadeiassimples

nãoramificadas(nalcanos),contendotambém,masembaixasconcentrações,alcanos

ramificados, cicloalcanos, monoaromáticos, naftalenos e PCAs, além de aditivos. A

concentraçãodeBTEX,particularmente,émuitoreduzida(Potter&Simmons,1998).

Asdiferençasmaisimportantesentreagasolinaeodieselsãootamanhodascadeias,o

peso molecular e a pressão de vapor, além da já citada menor quantidade de

hidrocarbonetos aromáticos (Ferreira & Zuquette, 1998). Quanto ao tamanho das

cadeias,especificamente,estasestãocompreendidasnafaixadeC

C

.

Emrazãodoteordeenxofredasfraçõesdepetróleoaumentarcomopontode

ebuliçãododerivadodepetróleo,odieselcombustívelcontémmaiorconcentraçãodeste

elementobemcomoamaiorpartedosmetaisvanádioeníquel,usualmenteemníveisde

váriaspartespormilhão(Baird,2002).

· ÓLEOLUBRIFICANTE

Oslubrificantessãosubstânciascujafunçãoéreduziroatritoentresuperfícies

emmovimento.Tambémpodemservirapropósitossecundários,sendoosmaiscomuns

aremoçãoetransferênciadecalor,remoçãoderesíduosecontaminantes,proteçãodas

superfíciescontracorrosãoeoxidaçãoecomomeiodielétrico(Eyres

etal

.,1983).

Osóleoslubrificantessãomanufaturadosemváriasformulaçõeseamaioriadas

composições geralmente consiste em duas frações: fluído base e aditivos químicos

(Jirasripongpun,2002).Aprincipalfraçãonolubrificantecorrespondeaofluídobasee,

apesar de óleos saturados e gorduras terem sido usados primariamente como tal, na

maioriadosprodutosatuaissãoutilizadosóleosminerais(Eyres

etal

.,1983).Defato,a

proporçãodosóleosmineraisnoslubrificantesé,normalmente,maiorque80%,nocaso

deóleosautomotivosemarítimos(Runge&Duarte,1989).

Óleosbásicosmineraissãopreparadosapartirdepetróleocruesãoconstituídos

deumamisturacomplexadehidrocarbonetos:parafinaslineareseramificadas,alcanos

cíclicos e hidrocarbonetos aromáticos (Smith

et al

., 1983; Jirasripongpun, 2002). As

proporçõesdasdiferentesespéciessãoresponsáveispelascaracterísticasdiferentesdos

óleosbásicos(Eyres

etal

.,1983).

Os aditivos químicos, por sua vez, correspondem a 520% peso/volume dos

lubrificantesacabadosesãoadicionadosporrazõesespecíficas(Jirasripongpun,2002).

Modificamascaracterísticasfísicase/ouquímicasdosóleoseseuusotemsetornado

cadavezmaiscomum,umavezqueascondiçõesdeoperaçãotêmsetornadocadavez

mais severas e têm se revelado difícil, ou tecnicamente impossível, encontrar óleos

mineraisqueatendemasexigênciasrequeridasemseuestadobruto(Eyres

etal

.,1983).

Pela mesma razão foram desenvolvidos os ditos produtos sintéticos, isto é,

obtidosporsíntesequímica.Osprincipaisóleossintéticosemusoatualmentepodemser

enquadrados em cinco grupos: ésteres de ácidos dibásicos, de organosfosfatos e de

silicatos,siliconesecompostosdeésteresdepoliglicol(Carreteiro&Moura,1988).

Óleosacabadospodemcontertambémalgunscompostosdeenxofre,oxigênioe

nitrogênio e traços de metais, e a sua composição final depende, além do óleo cru

original, do processousadodurante o refino.Com técnicas mais simplesderefino a

composição do óleo acabadoreflete àquela do óleo cru, mas se o refino for severo,

variaçõesdevidasaoóleocrusãomenosaparentes(Smith

etal

.,1983).

10

Óleolubrificanteusado

O óleo lubrificante por si só não se desgasta, senão em pequena parcela

(Carreteiro, 1976). Apesar dos fabricantes de aditivos e dos produtores de óleo

lubrificante acabado se empenharem no desenvolvimento de tecnologias que

prolonguem a vida útil do óleo, calculase que apenas 60% do óleo lubrificante

automotivo sejam consumidos durante o uso (Sindirrefino, 2004,

 apud

, Petricorena,

2005).Oexcedentenãoconsumidocorrespondeaoqueédenominadodeóleousado.

Óleousadopodeserdefinidocomoaquelequeadsorvecontaminantesdurante

ou apósoseuuso(PollutionPrevention FactSheetn

o

11,1996).Especificamenteno

que concerne aos óleos de motor, as impurezas se referem a metais originários do

desgaste das peças constituintes do maquinário, água formada durante a combustão,

certa quantidade de combustível não queimado (gasolina ou diesel) que também se

dissolvem no óleo, hidrocarbonetos leves derivados da quebra do óleo e

hidrocarbonetosmaispesados,incluindoosPCAs,origináriosdepolimerizaçãoouda

combustão incompleta do combustível (Pedenaud

 et al

., 1996). A contaminação

tambémpodeseroriginadapelamisturacomoutrosresíduosfluídosoulíquidosdurante

o descarte (Pollution Prevention Fact Sheet n

o

11, 1996) e pelo crescimento de

bactérias,levedurasoufungos(Smith

etal

.,1983).

Aproporçãoemqueasimpurezasseacumulamemumsistemadelubrificação

dependedemuitosfatores,taiscomo,anaturezadaoperação,condiçõesmecânicasdo

sistema, cargas e temperatura de funcionamento, controle adequado da refrigeração,

qualidadeeseleçãoadequadadoóleo,taxadecirculaçãodoóleo,capacidadedosistema

esistemadereciclagem.(Carreteiro&Moura,1998).

Quanto às fontes geração do óleo usado, o Canadian Petroleum Products

Institute (CPPI) estima que, juntamente com as grandes indústrias, os pequenos

geradores urbanos (oficinas de troca e postos revendedores de combustíveis) sejam

responsáveisporcerca de80% detodooóleousado(400 milhõesde litrosporano)

(PollutionPreventionFactSheetn

o

11,1996).

11

Poluiçãoambientalrelacionadaaoóleolubrificanteusado

O óleo usado vem representando um problema ao meio ambiente, quer pelo

lançamentodiretoouindiretonoscursosd´água,querpelainadequadautilizaçãocomo

combustívelou,ainda,àinconvenientedisposiçãonosolo(Monteiro,1985):

· Poluiçãodaságuas:noscursosd’água,alémdosaspectosdosorganolépticose

os problemas relacionados à deposição de metais pesados (incluído nos

aditivos), a poluição pelo óleo usado pode perturbar consideravelmente o

fenômenodeautodepuração.Issoporque,sendooóleomenosdensoqueaágua,

tem a capacidade de cobrir sua superfície com um filme que a isola da

atmosfera,impedindoabsorçãodeoxigêniopelamassalíquida.

O prejuízo àautodepuraçãotambém pode ocorrer nasredes de esgoto,

quandooóleoélançadoemgrandequantidade,alémdepodertrazerproblemas

de obstrução das mesmas, principalmente os de alta viscosidade. Devese

ressaltarqueaautodepuraçãodosesgotosnarede,emgrandescidades,podeser

surpreendentementegrande.

Oóleoétambémindesejávelnossistemasdetratamentodeesgotostendo

sido causador de entupimentos nos difusores porosos de sistemas de aeração.

Ademais,apreciáveisquantidades deóleoacabamporfazerpartedo lodo nos

decantadores primários e secundários e digestores, sendo responsáveis pelo

aumentodesuaquantidade,porsuacaracterísticadenãobiodegradabilidade.

· Poluição do ar: a utilização do óleo lubrificante como combustível

possivelmente representa um agravamento da poluição do ar, devido à

combustão incompleta dos mesmos. Isso porque queimadores projetados e

reguladosparadeterminadostiposdeóleoscombustíveisnãotêmflexibilidade

suficientequepermitaoseuempregonaqueimadeóleoslubrificantesusados.

· Poluiçãodosolo:adisposiçãodeóleomineralnosolopodegerarproblemasde

poluiçãodolençolsubterrâneodeáguaquesósenormalizamacustadegrandes

investimentos ou após um período de tempo muito longo. Além do fator

estético, o lançamento de óleos minerais no solo pode causar, entreoutros, a

diminuiçãodapermeabilidadeedacapacidadedetrocadecátions,destruiçãoda

microflora dosolo pordeterioraçãode suas propriedades físicase químicas e

prejudicar,oumesmo,impedirodesenvolvimentodevegetação.

12

Areutilizaçãodoóleolubrificanteusado

Apesar do óleo lubrificante usado se constituir ainda um produto valioso,

passíveldereutilização,nemsempreécorretamentereaproveitado(Monteiro,1985).

Na Europa, aproximadamente 5.300kt de lubrificante acabado foram vendidos

em1993,sendoque47%destemontanteéreferenteaosóleosdeusoautomotivoedos

quais15%dasvendassedeuempostosdecombustíveis(Pedenaud

etal

.,1996).

Dototalde5300Kt, aproximadamentemetadefoiconsumidaemusoemetade

era potencialmente coletável após o uso. No entanto, das 2.600kt potencialmente

coletáveis, sendo que 64% correspondem a lubrificantes veiculares, somente 1.500kt

foramregistradoscomotendosidoefetivamentecoletados.Issosignificaquecercade

1.100kt (aproximadamente 20% do volume original dos lubrificantes acabados) foi

“perdida”,desapareceramnoscircuitosnãoregistradoseforamdescartadosatravésde

meiosquesãocontráriosaosprincípiosdeproteçãoambiental(Pedenaud

etal

.,1996).

OBrasil,emtermosdecoletadeóleousado,estátãoevoluídoquantoospaíses

europeuseEstadosUnidos.AoimplementaroPrincípiodoPoluidorPagador, anova

legislação responsabiliza as empresas produtoras e importadoras de óleo lubrificante

acabado pela coleta do óleo usado. O volume mínimo de coleta é estabelecido por

percentual incidente sobre o volume total de óleo lubrificante comercializado e,

atualmente,correspondea30%(Petricorena,2005).

Ademais,aadoçãodeumalegislaçãomaisflexível,quedesvinculasseocoletor

do rerrefinador, favoreceu a entrada de novos agentes coletores no mercado,

contribuindocomaexpansãodacoletaparaforadoeixoSulSudeste,ondeselocalizam

as unidades de rerrefino, tornandoa geograficamente mais uniforme (Petricorena,

2005).

De fato, verificase que a coleta de óleo lubrificante usado ou contaminado

aumentou em337,5% nosúltimos26anos(Petricorena,2005). No entanto, Monteiro

(1985)alertaqueaquantidaderelativadesperdiçadaaindaémuitogranderepresentando

motivodepreocupaçãoquersoboaspectoambiental, quer sobo aspectoeconômico,

umavezqueoóleousadocorrespondeaumafontedematériaprimadeumrecursonão

renovável.

Petricorena (2005) explica que uma parcela da diferença entre o volume

comercializadoeo coletadoparaoanode2003, equivalente a707.989m

3

,de fato, é

desviada para aplicações diversas e outra é descartada, com autorização do órgão

ambientalouinadequadamente,causandodanosaomeioambiente.

13

Em termostécnicos,as operaçõesdereciclagemdeóleosresiduaispodemser

subdivididasemprocessosderecuperaçãoedererrefino.Osprocessosderecuperação,

primariamente, utilizam apenas as diferenças entre as propriedades físicas dos

componentes para separálos. Removem contaminantes insolúveis e podem incluir

sedimentação,aquecimento,desidratação,filtraçãoecentrifugação.Orerrefino,porsua

vez,écapazderemovertodososcontaminantes,incluindoágua,sólidos,produtosde

oxidação e aditivos previamente incorporados ao óleo básico. Processos usuais de

rerrefino, individualmente ou combinados, como destilação, extração por solventes,

hidrotratamento ou ultrafiltração, dependendo da severidade do tratamento, podem

produziróleosdequalidadesimilaraosóleosbásicosoriginais(Pedenaud

etal

.,1996;

Carreteiro&Moura,1998).

2.2.ASPECTOSTOXICOLÓGICOS

OSCOMPONENTESTÓXICOSDOPETRÓLEOESEUS DERIVADOS

O benzeno é um importante solvente industrial e também componente da

gasolina,fumaçadecigarroeemissõesautomotivas.Aexposiçãoaestehidrocarboneto

aromáticoestáassociadaahemotoxicidade,quepodelevaràanemiaaplástica,leucemia

agudaelinfoma(Rinsky

etal

.,1981).Emrazãodesuascaracterísticasleucemogênicas,

aInternationalAgencyforResearchonCancer(IARC)designouobenzenocomoum

carcinógenoincluindoonoGrupo1decompostos(www.iarc.fr).

Apesar da ausência de evidências convincentes em testes com animais, foi

observadaumarelaçãoentreexposiçãoocupacionalcrônicaeaocorrênciadeleucemia,

comumperíododelatênciaestimadoem614anos(Sanders,1986).Umestudorecente

comtrabalhadoresdeindústriaspetroquímicasaustralianasdemonstrouforteassociação

entreleucemiaeexposiçãocumulativamodestaabenzeno(Glass

etal

2005).

Obenzenoéprontamenteabsorvidoatravésdasrotasdeexposição,rapidamente

distribuído pelo organismo e metabolizado em diversos órgãos, incluindo fígado e

medulaóssea,emumavariedadedecompostosintermediárioscomobenzenoepóxido,

catecol, fenol, hidroquinona e benzoquinona (Figura 3). A toxicidade crônica do

benzenoestáexatamenterelacionadaàhabilidadedestescompostosdeformaremadutos

covalentes com diversas macromoléculas críticas como proteínas e ácido nucléico

(MartinezVelázquez

 et al

., 2006) e, assim, provocar alterações cromossômicas

numéricaseestruturaisemlinfócitosecélulasdamedulaóssea(Tiburtius

etal

.,2004).

14

Figura3– Representaçãoesquemáticasimplificadadometabolismodebenzeno.

Osderivadosalquiladosdebenzeno,oschamadosalquilbenzenos,comotolueno

e xileno, também apresentam propriedades tóxicas. Sobre o tolueno, seu vapor é

rapidamente absorvido pelos pulmões e sua forma líquida pelo trato gastrointestinal,

afetandoprincipalmenteosistemanervosocentraleocasionandoconfusãoeproblemas

decoordenaçãomotora.Noentanto,formaçãodecâncerporexposiçãocrônicanãotem

sidodocumentada(Sanders,1986).

Xileno, como tolueno, é acumulado no tecido adiposo devido ao seu caráter

lipofílico. Quanto aos seusefeitos adversos,ocasiona ressecamento, eritema e bolhas

dérmicas, bem como disfunções no sistema nervoso central, quando inalado, mas

também não é tido como carcinogêncio (Sanders, 1986). No entanto, estudiosos

15

sugerem a associação entre benzeno e xilenos e o surgimento de tumores cerebrais

(PereiraNetto

etal

.,2000).

Bonoecolaboradores(2001)aindaadvertemqueainalaçãodetoluenoouxileno

podeinduzirdistúrbiosnomododefalar,visão,audição,distúrbiorenaisehepáticos,

alémdenocontrolemuscular.CorseuileAlvarez(1996)acrescentamqueoscompostos

benzenotoluenoxilenosãopoderososdepressoresdosistemanervosocentral.

Fenol ou ácido carbólico é prontamente absorvido através da pele, trato

gastrointestinalepulmão.Toxicidadeagudaporfenóisemanimaisexperimentaisestá

associadaareaçõescardiovasculareseneuromuscularesseguidadedepressãonocentro

vasomotor. Em humanos, não ficaram comprovados como compostos mutagênicos,

teratogênicos ou carcinogênicos, mas foram capazes de promover tumores em

camundongos.Quantoàtoxicidadegeralparahumanos,ossintomasadversosincluem

dificuldade de deglutição, sudorese, edema pulmonar, dano hepático, coma e morte,

quandoaexposiçãosedáemaltasdoses(Sanders,1986).

Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos tornaramse contaminantes

ambientaisamplamentedistribuídosdevidoàsuaocorrênciaemderivadosdepetróleo,

poluentes aéreos e resíduos de incêndios em florestas, sendo depositados por

precipitaçãoatmosféricanoscorposd´água(Reynaud,S.&Deschaux,2006;Djomo

et

.,1995).OsPCAsestãosujeitos,ainda,àtransferênciadaágua,sedimentosoufontes

alimentaresparapeixesououtrocomponentedabiotamarinha(Silva

etal

.,2006).Em

conseqüênciadestaampladistribuiçãoedesuaspropriedadesfísicoquímicas,oriscode

contaminação por estas substâncias é significativo e a exposição humana se dá

principalmenteatravésdacontaminaçãoambiental.OsPCAspodemserabsorvidospela

pele, por ingestão ou por inalação, em decorrência de seu caráter lipofílico, e

rapidamentedistribuídospeloorganismo(PereiraNetto

etal

.,2000).

Usualmente, PCAs e seus produtos de oxidação são encontrados como uma

misturacontendodoisoumaisdestescompostos(Shemer&Linden,2007)eosPCAs

commais detrês anéisaromáticospodemser carcinogênicosemutagênicos(Silva

et

2006).Defato,tantoosPCAsquantoseusderivadosestãoassociadosaoaumento

daincidênciadediversostiposdecâncernohomem(PereiraNetto

etal

2000).Como

observadoemlinfócitosdepessoasexpostas,ocasionamumdecréscimonaeficiênciade

reparocelular,podendoaumentaroriscodecâncernofuturo(CebulskaWasilewska

et

., 2005). Outros efeitos biológicos se referem à toxicidade aguda, mutagenicidade,

teratogenicidade e alterações naatividadeendócrina (Yamada

 et al

2003). Também

16

sãotidoscomoimunotóxicos,podendoalterartantoaimunidadeespecíficacomoanão

específicaempeixesemamíferoseinduzirapoptoseemeritrócitosdepeixes(Reynaud,

S.&Deschaux,2006).

Deformageral,omecanismodeaçãodoscompostosPCAssedápelaindução

das proteínas do citocromo P450 1A, predominantemente encontrado no fígado, via

ligaçãocomumreceptorintracelular(AhR).Apósaligação,oreceptorcomoPCAse

transfere para o núcleo onde forma um dímero com o translocador nuclear de AhR

(arnt). O heterodímero se liga a elementos de resposta a xenobióticos presentes nos

genes alvos, dos quais o melhor caracterizado é o gene do citocromo P450 1A

(Reynaud,S.&Deschaux,2006).

Antraceno é um PCA geralmente derivado da pirólise de combustíveis

encontrado em áreas urbanas (Djomo

 etal

., 1995), apesarde Smith e colaboradores

(1991)teremencontradoestecompostoemelevadasconcentraçõesemriosaustralianos

(40 ng/L).Testesdecarcinogenicidade emroedoreseemsalamandras resultaram em

atividadenegativaassimcomootestedemutagenicidadeem

Drosophila

e

Salmonella

.

Emsalamandras,aaplicaçãodotestedemicronúcleostambémnãoevidenciouatividade

genotóxica em concentrações de 2.5, 5 e 10ppm. Após tratamentos simultâneos de

váriasespécies com antraceno e raiosUVA, verificouse que estecomposto também

não é genotóxico nestas condições. Em contraste, derivados de antraceno como

dimetilbenzantracenoebenzantraceno,quenãotematividadegenotóxicanoescuro,se

tornaramclastogênicosapósirradiaçãocomUVA(Djomo

etal

.,1995).

O fenantreno é um PCA cujas propriedades físicoquímicas, simetria

cristalográfica,áreamolecularemolarecoeficientededistribuiçãosãomuitosimilares

àquelas do antraceno. Vários ensaios foram desenvolvidos para avaliar sua

mutagenicidade e carcinogenicidade e os resultados destes testes, que envolveram

insetos,bactérias,célulasdemamíferos,apresentaramresultadosnegativos.Fenantreno

tambémnãoinduziusíntese nãoprogramadadeDNAou micronúcleosemcélulasda

medulaóssea.Emsalamandrastambémnãofoidetectadaaçãogenotóxicaconfirmando

aquelesresultados.Noentanto,ofenantrenodemonstrouseromaistóxicodosPCAs

testados(fenantreno>benzo[a]pireno>naftaleno>antraceno)sendopossívelqueseu

efeitotóxicomascare suaatividade genotóxica.Talvez isso ocorraemdecorrênciada

transformação de fenantreno produzindo a 9,10fenantrenequinona que, como as

quinonas,sãomuitocitotóxicas(Djomo

etal

.,1995).

17

Naftaleno,omaissimplesdosPCAs,eseusderivadosmetilsubstituídossãoos

PCAs mais freqüentemente encontrados em derivados de petróleo. Estimase um

percentual de 0,4% no diesel em geral, mas que pode chegar a 10% em algumas

espécies de óleo diesel combustível, e acima de 1% na gasolina (Pacheco e Santos,

2001). Quanto às suas propriedades toxicológicas, a avaliação da mutagenicidade do

naftalenoemtilápiarevelousenegativa.Umresultadosimilarfoiobtidoemtestescom

bactériase

 Chironomustentas

.Entretanto, naftalenofoicapaz deinduzir catarata em

coelhosedanobronquiolaremcamundongospelanecrosedoepitéliodosbronquíolos,

maiorsítiodeatividadedasenzimasmonoxigenasescitocromosP450.Aformaçãode

micronúcleosseexplicariaatravésdomesmomecanismo,podendoseratribuídaàação

de metabólitosproduzidos durante a transformação do naftaleno. Esta transformação

depende da presença do citicromo P450 sendo possível que esta enzima transforme

naftalenoeproduzanaftoquinonaseprodutosreativosdestas(p.ex.radicaislivres)que

são responsáveis pelo dano no citocromo, levando ao aparecimento de micronúcleos

(Djomo

etal

.,1995).

Uma quantidade considerável de pesquisas tem se dedicado a ativação

metabólica e o mecanismo de ação do benzo[a]pireno, um reconhecido PCA

carcinógenohumano.Esteprómutágenotemtambémdemonstradoserumindutorde

tumores em numerosas espécies, incluindo salamandras.Diante disso,benzo[a]pireno

temsidotestadoparagenotoxicidadeemdiversossistemas.Suamutagenicidadejáfoi

investigadaemcamundongose,emcondiçõesdeativaçãometabólica,revelouatividade

mutagênica.Resultadospositivostambémforampreviamenteobtidosemoutroestudo

comlinhagensde

Salmonella

.Respostasmutagênicastambémforamidentificadasem

algasverdesdeáguadoceebactériasexpostasabenzo[a]pireno.Resultadospositivos

paraatividadeclastogênicatambémforamobtidosparacélulasdeculturademamíferos,

inclusive para linfócitos humanos (Djomo

 et al

., 1995). Ademais, a exposição a

benzo[a]pirenodemonstrouumaumentonasusceptibilidade a infecçãobacterianaem

peixes(Reynaud&Deschaux,2006).

Como para naftaleno, o mecanismo de formação de micronúcleos pode ser

explicadopelatransformaçãodobenzo[a]pirenopelaconversão decertosmetabólitos

em outros altamente reativos por reação não enzimática (Figura 4). Um estudo com

larvasdesalamandrasrevelouqueesteanimalfoicapazdemetabolizarparcialmenteo

benzo[a]pirenoemquantidadesrelativameteelevadasdequinonas,fenóisedióis.Desta

forma,assumesequesãoosmetabólitosdebenzo[a]pirenoeseusprodutosdereação

18

secundária(p.ex. radicais livres oxigenados)os responsáveis pelo dano cromossomal

quelevaaosurgimentodosmicronúcleos(Djomo

etal

.,1995).

Figura 4 – Representação esquemática simplificada do metabolismo de benzo(a)pireno em humnaos

(Fonte:PereiraNetto

etal

.,2000).

19

Entreoshidrocarbonetosalifáticos,citaseo

n

hexadecano(C

)queétido

comoumadjuvantequeinduzartritecrônicaemroedores.Tambéminduzinflamação

peritoneal crônica e hipergamaglobulinemia, além da expressão de um conjunto de

anticorpos relacionados ao lupus, estando, assim, envolvido com a indução de

autoimunidade. Ademais, quando absorvido pela pele, causa inflamação local e

hiperqueratose.Exposiçãohumanaa

n

hexadecanoocorreatravésdeingestão,inalação

ouabsorçãodérmicadehidrocarbonetospresentesemprodutosalimentares,fumaçade

tabaco,gasolina,fumaçadediesel,combustíveldeaviação,entreoutros.Noentanto,os

dadosdisponíveisquantodosagemerotadecontaminaçãoparahumanossãolimitados

(Kuroda

etal

2006).

Em décadas anteriores, se procedia a adição à gasolina de chumbo tetraetila,

umaconhecidasubstânciatóxica,comoagenteantidetonante.Aeficiênciadosagentes

antidetonantes pode ser avaliadapelo númerode octano(octanagem)da gasolina, de

forma que quanto melhor a qualidade do agente antidetonante maior a octanagem

(Harper & Liccione, 1995). Por esse motivo, muitos dos estudos toxicológicos

conduzidoscomagasolinaenvolveramochumbo.NoBrasil,suaadiçãofoibanidano

ano de 1991. Atualmente, o agente utilizado é o álcool etílico que é adicionado à

gasolina,no momento,naproporçãode23%(MAPA n

o

278,de13de novembrode

2006). Além de teropropósitode melhorar aoctanagemdagasolina,oálcooltem a

funçãodediminuiraquantidadedeemissões.

TOXICOLOGIAGERALDOÓLEOCRUEDERIVADOS

· Óleocru

Diversosestudostêmdemonstradoaspropriedadestóxicasdopróprioóleocrue

produtoserefugosgeradosduranteorefinamentoemdiferentessistemasdeteste.

Omeregie (2002) testou o óleo cru em tilápia (

Oreochromis niloticus

) e

registrou,alémdemortalidadedosanimais,alteraçõescomportamentaisrelacionadasà

intoxicação(inquietação,mudançasnopadrãodenataçãoerespiratórioeconvulsões).

Brown e Donelly (1991) testaram diferentes frações de borra de refinariasde

petróleoparamutagenicidadeegenotoxicidadeeregistraramainduçãodemutaçõesem



Salmonella

 e dano cromossomal em

 Aspergillus Nidulans

. Recentemente,

Krishnamurthiecolaboradores(2006)tambémregistraramainduçãodedanonoDNA,

aberrações cromossomais, além de acumulação de proteínas P53 e morte celularpor

20

apoptoseemcélulasdeováriodehamster(CHO)expostasacompostosdeborraoleosa

derivadosderefinariadepetróleo.

Ainduçãodemicronúcleoemsalamandrasdaespécie

Pleurodeleswaltl

tratadas

comefluentede refinariade óleo foidemonstradaporFernandez eI’Haridon (1994).

ÇavaseErgeneGözükara(2005)tambémobservaramqueaexposiçãoaosefluentesde

refinariadepetróleoaumentousignificativamente a freqüência demicronúcleostanto

emeritrócitosdosanguedebrânquiaseperiféricoempeixes,especialmentenasduas

dosesmaiselevadastestadas.

AexposiçãoaoóleocrudotipoDubaiocasionouamortede100%deisopódos

da espécie

 Asellus aquatics

com severa toxicidade observada após apenas de poucas

horasemconcentraçõesde9,8mg/Leabaixo.(Bhattacharyya

etal

.,2003).

Apresençadehidrocarbonetosdopetróleoemsolostambéméumfatornegativo

para o crescimento e desenvolvimento de plantas. Seus efeitos nocivos incluem a

inibiçãodagerminaçãodesementes,reduçãodepigmentosfotossintéticos,decréscimo

da assimilação denutrientes e diminuição deraízes eórgãosaéreos.Esta toxicidade

podeserderivadadostressanóxicocaracterísticodossoloscontaminados,alémdeque

algumas frações do petróleo podem dissolver membranas biológicas. Finalmente, o

custoenergéticoempregadoparadegradar as fraçõesdopetróleonas células vegetais

poderepresentarumafontedestress(PeñaCastro

etal

.,2006).

· ÓleoDiesel

Embora o volume de consumo de óleo diesel no país corresponda quase ao

dobro do volume consumido de gasolina, este é consideradoum combustível menos

preocupante,emtermosambientais,devidoàsuamenormobilidadenomeioporoso,e

relacionados à saúde, por possuir compostos tóxicos em menor quantidade na sua

formulação,secomparadoàsquantidadesencontradasnagasolina(Oliveira,1992).

Noentanto,seupotencialtóxiconãodevesersubestimadoumavezqueemsua

composiçãoéencontradoocompostobenzo[a]pirenoqueapresentaaltatoxicidade.Os

PCAs,comoobenzo[a]pireno,seapresentamemquantidadespequenasnosderivados

leves,comoagasolina,masestãoemmaiorconcentraçãoemdestiladosmaispesados

comoocorreparaoóleodiesel(Bright

etal

.,1985).Tantoéverdadeiroquea“TheOil

Companie’s European Organisation for Environmental and Health Protection”

(Concawe)emseurelatório 95/107reúneestudostoxicológicoscomodiesel(Tabela2).

21

Tabela2–Resumodeestudosdetoxicologiaconduzidoscomdieselcombustível.

Períodode

exposição

Aspectoanalisado Sistemade

teste

Viade

exposição

Efeitos

Rato Oral

Inalação

7,4

ND

DL50(g/Kg)

Coelho Dérmica

>4,1

Agudo

Irritação/sensibilização Nãoinformado Dérmica

Ocular

Irritantesevero

Nãoirritante

Irritação

Taxade

crescimento/mortalidade

Coelho Dérmica Dosede3200mg/kg/dia:irritação

severacomperdadepeso

Dosede6400mg/kg/dia:irritação

severacomperdadepesoe

mortalidadede5/8animais

Subaguda/

subCrônico

Alterações

respiratórias/pulmonares

Rato Inalação Decréscimonafreqüência

respiratória,influxodegranulócitos

nopulmão,aumentodecélulaslivres

nopulmão,aumentodopeso,mas

reduçãodovolumepulmonar

Crônico Carcinogenicidade Camundongo Dérmica 2/27animaiscomtumores

(1maligno,1benigno)

 Genotoxicidade Invitro Medula

óssea

Fracamentepositivaparaaplicação

única

ND–nãodeterminado. DL –doseletal

Fonte:elaboradaapartirdosdadosdodossiêConcawe95/107.

Estudos mais recentes revelam outros efeitos relativos à exposição ao óleo

diesel.Khanecolaboradores(2005),aotestaremosefeitosdaexposiçãoaoóleocrue

aodieselemrebanhobovino,constataramqueosmesmosforamcapazesdereduzira

atividade bioquímica responsável processo fagocitário dos leucócitos

polimorfonucleares,sendodetectávelemumcurtoperíododetempoapósaexposição.

Estareduçãopoderialevaramaiorsusceptibilidadedosanimaisainfecções.

Emumestudoqueavaliouaexposiçãoprolongadadepeixesafraçõesaquosas

deóleodiesel,houvesignificativostressfisiológicoqueresultouemelevadosníveisde

glicosecirculante,alémdeinduçãodeenzimashepáticas(Simonato

etal

.,2006).

Umaoutrapesquisacomomesmotipodeamostraetambémutilizandopeixes

revelouumdecréscimonohematócrito,especificamentenoconteúdodehemoglobina,

similarmente ao que ocorre na hemólise. Também foi verificada redução de cortisol

plasmático além de ocorrência de lesões nas brânquias e fígado que, apesar de não

afetarem a homeostase osmóticaiônica, podem comprometer outras funções das

brânquiaseocasionardistúrbiosfuncionaisnoanimal(Simonato

etal

.,2007).

PachecoeSantos(2001)apontam,ainda,quefraçõesaquosasdedieseltambém

são capazes de produzir alterações respiratórias em peixes, além de elevação no

hematócritoeconsumodeoxigênio,reduçãodastaxasdecrescimento,sobrevivênciae

reprodução,bemcomorespostasqueevidenciamstresscomportamental.

· Gasolina

Omaiorproblemadacontaminaçãoporresíduosdegasolina,eoutrosprodutos

do petróleo, está relacionado com hidrocarbonetos aromáticos  dentre os quais se

destacamobenzeno,otoluenoeosxilenos–devidoaoseuelevadopotencialpoluidor

decorrentedesuaconcentraçãosignificativanagasolina,elevadasolubilidadeemágua

etoxicidadecrônica(CorseuileAlvarez,1996;Nakhla,2003).

Noentanto,Paixãoecolaboradores(2003)destacamemseuestudoquefrações

solúveisdagasolinaquecontêmhidrocarbonetosmaispesadosseriammaistóxicosque

aquelascomelevadosteoresdeBTEX.Issosedariaemrazãodaaltavolatilidadedestes

compostosquandocomparadosaoscompostosdioutriaromáticos(PCAs).

Exatamenteporseupotencialtóxicoelevado,agasolinaéobjetodenumerosos

estudos. O U.S. Department of Health and Human Services, encomendouum estudo

sobre o perfil toxicológico da gasolina (Harper & Liccione, 1995) que reúne os

resultados comdiferentes vias de exposição de diversosdestes estudos, apresentados

nasTabelas3,4e5.

Tabela3–Efeitosdaexposiçãodérmicaagasolinaemsereshumanoseanimais.

ViadérmicaEfeitos

Humana Animal

Morte Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Nãoobservadaemcoelhosparaexposição

aguda(8,0ml/kg)

Respiratório Resultadosinconclusivos(acidental) Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Cardiovascular Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnão disponíveisounãoidentificados

Gastrointestinal Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Hematológico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Nãoobservadoemcoelhos(exposiçãoaguda)

Musculoesquelético Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Hepático Resultadosinconclusivos(acidental) Congestãohepáticaemcoelhos(exposição

aguda)

Renal Nãoobservados(acidental) Congestãorenalemcoelhos(exposiçãoaguda)

Endócrino  

Dérmico Queimaduraquímica(exposição

aguda/acidental)

Irritaçãoleveaseveraparaanimaisemgeral

(exposiçãoaguda)

Ocular Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Nãoobservadosemcoelhos

S

i

s

t

ê

m

i

c

o

s

Pesocorporal Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Imunológicoe

linforeticular

Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Nãoobservadosemporquinhosdaíndia

Neurológico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Reprodutivo Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Desenvolvimental Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Genotóxico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

Carcinogêmico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

23

Tabela4–Efeitosdaexposição aérea(inalatória)agasolinaemsereshumanoseanimais.

ViainalatóriaEfeitos

Humana Animal

Morte 20.000ppm(5min) nãodeterminadaparaexposiçõesaguda/média

exposiçãointermediárianãoletal

Respiratório Congestão,edemaehemorragiapulmonar

(aguda/morte)

Hemorragiapulmonaremratos(aguda)

Cardiovascular RegistrosdeECGsanormaisdenaturezanão

específica(dependentes)

alteraçãonoECGeatividadedeenzimas

cardíacasemcoelhos(aguda/gasolinacom

chumbo)

reduçãodopesocardíacoemratos(significado

toxicológicodesconhecido)

Gastrointestinal Nãoobservados Nãoobservadosemratosecamundongos

(crônica)

Hematológico  aumentodeprotoporfirinasemeritrócitosede

atividadeenzimática(ALAD)

 aumentodaincidênciadeanemia,hipocromia,

trombocitopeniaeneutropenia(ocupacional)

Nãoobservadosemratosemacacos

(intermediária)ouratosecamundongos(crônica)

Musculoesquelético Miopatiasevera(dependentes/gasolinacomchumbo) Nãoobservadosemratosoucamundongos

(crônica)

Hepático Estudosnãodisponíveisounãoidentificados nãoobservadosemratosoumacacos

(intermediária)ouratos(crônica)

hipertrofiaeaumentodoconteúdodecitocromo

P450(intermediária)

necroseehemorragiaassociadasatumores

(crônica)

Renal Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Síndromenefropáticaemratosmachos

(intermediáriaecrônica)

Endócrino Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Reduçãodopesodaadrenalemratos

(intermediária)

Dérmico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Nãoobservadosemratosoucamundongos

(crônica)

Ocular Irritação(crônica) Estudosnãodisponíveisounãoidentificados

S

i

s

t

ê

m

i

c

o

s

Pesocorporal Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Reduçãosignificativanoganhodepesocorporal

emratos(intermediária/crônica)

Imunológicoe

linforeticular

Estudosnãodisponíveisounãoidentificados SíndromedeGoodpasture

Neurológico  vertigem, dores de cabeça, tontura, euforia, visão

embaçada, náusea, entorpecimento, sonolência,

anestesia,coma(aguda/crônica)

 disfunçõescerebelares,convulsões,alucinações,

eletroencefalogramasanormais,reduçãodavelocidade

deconduçãodonervo,alteraçõesneuropatológicas

(perdatecidualegliosisdocórtexcerebral,cerebeloe

troncocerebraleformaçãoreticular),edemaeatrofia

cerebral,perdadacélulasdePurkinje,necrose,

desmielinizaçãodecélulasnervosas(dependentes)

 alterações da memória recente, capacidade de

percepção, distúrbios psicomotores e visuomotores,

reduçãodahabilidadedeaprendizado(ocupacional)

 não observados em ratos ou macacos

(intermediária)

outrosestudosforaminconclusivos

Reprodutivo Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Contraditóriosparaexposiçãocrônica:

nãoobservadosemratosoucamundongos

atrofiauterinaemcamundongos

Desenvolvimental Inconclusivos Inconclusivos

Genotóxico Elevaçãonafreqüênciademicronúcleos Nãoobservadosemcélulasrenaisderatos

(aguda/intermediária)

Carcinogêmico Contraditórios Contraditórios

24

Tabela5–Efeitosdaexposiçãooralagasolinaemsereshumanoseanimais.

Viaor alEfeitos

Humana Animal

Morte 5g/Kg  14,063mg/kg(aguda)

 resultadoscontraditóriospararatosem

exposiçãointermediária

 nãoobservadaparaexposição crônica

Respiratório Reportaràinalação Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Cardiovascular Resultadosinconclusivos(vítimaexibia

toxicidadesistêmicamultiorgânica)

Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Gastrointestinal Esofagite,gastrite,falência,degeneraçãodo

epitélioemucosadacavidadeoral

Eritemaeerosãodamucosagástricae

ulceraçãoemratos(exposição

intermediária)

Hematológico Hemóliseecoagulaçãointravascular

(acidental)

Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Musculoesquelético Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Hepático Aumentotemporáriodeenzimasindicativas

defunçãohepáticanoserum

(acidental/dependentes)

Hipertrofiacentrolobulareaumentoda

atividadeenzimáticaemcamundongos

(exposiçãoaguda)

Renal Oligúria,necrosetubulareedemaintersticial Síndromenefropáticaemratosmachos

(exposiçãoagudaeintermediária)

Endócrino  

Dérmico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Ocular Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounão

identificados

S

i

s

t

ê

m

i

c

o

s

Pesocorporal Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Decréscimodoganhodepesocorporalem

ratos(exposiçãointermediária)

Imunológicoelinforeticular Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Neurológico Convulsão,coma,letargiaeedemacerebral

(acidental)

Estudosnão disponíveisounão

identificados

Reprodutivo Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Aumentodometabolismoemhepatócitos

isoladosdecamundongos(exposição

aguda/resultadosnãoconclusivos)

Desenvolvimental Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnãodisponíveisounão

identificados

Genotóxico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Contraditóriosquantoainduçõesnão

programadasemratos(exposiçãoaguda)

Carcinogêmico Estudosnãodisponíveisounãoidentificados Estudosnão disponíveisounão

identificados

25

Oshidrocarbonetosaromáticossãogeralmentemaistóxicosqueoscomponentes

alifáticos com o mesmo número de carbonos (Watts

 et al

., 2000), apesar de que no

vapor da gasolina é verificada a presença do composto alifático 1,3butadieno,

classificadopelaIARCcomoumpossívelcarcinógeno(Carere

etal

.,1995).Segundoa

mesmaorganização,agasolinaéenquadradanogrupo2Bondeosagentesjápodemser

consideradospossivelmentecarcinogênicos(www.iarc.fr).

Não existemníveismínimosderisco estabelecidos para asviasde inalação e

oralemfunçãodacomposiçãocomplexadagasolinaquepodevariarsignificativamente

entre as gasolinas. Em relação às concentrações letais para humanos, a faixa

determinadaparavaporesdegasolinaestáentre5.000e20.000ppmenquantoquepara

viaoraltemsidoestimadaem350gou5g/Kgparaumindivíduocompesomédiode

70Kg(Harper&Liccione,1995).

Emumestudorecentecomfraçõesaquosasdegasolina,ficoudemonstradoque

o efeito biológico primário da absorção das mesmas em organismos aquáticos é a

incorporaçãopelas célulasexpostasdequantidadessubletaisde hidrocarbonetos,que

reduzematolerânciaaoutrosfatoresdestress(Paixão

etal

.,2007).

PachecoeSantos(2001),indicam,ainda,quetestestoxicológicoscomfrações

aquosas de gasolina, assim como de óleo diesel, revelaram conter compostos

genotóxicosalémdeindutoresdeatividadeenzimáticanofígadodepeixes.

· Óleoslubrificantes

Com relação ao potencial nocivo deste grupo, cabe esclarecer que,

predominantemente,éoóleomineralbásicoquedeterminaosaspectosrelacionadosà

saúdeealiteraturaespecializada,anível nacionaleinternacional,osresumeemdois

pontosfundamentais(Runge&Duarte,1989):

 somente certos hidrocarnonetos aromáticos (PCAs) têmse mostrado

potencialmente nocivos à saúde humana. Novos processos de obtenção dos óleos

básicos parafínicos, e que no Brasil representam quase 100% das disponibilidades,

garantemqueosPCAsseencontrememníveisseguramentebaixos;

apossívelocorrênciadedermatosespelaexposiçãoprolongadaerepetidaaos

óleosmineraispodeservirtualmenteeliminadaatravésdepráticasnormaisdehigiene,

masnãosedeveolvidarqueexistempessoasparticularmentesensíveis.

26

Esclarecendo, todo óleo cru contém alguma quantidade de PCAs sendo que

algunsdelessãoconhecidosporseucarátercarcinogênico.Asproporçõesetiposdestes

compostosnoóleolubrificanteacabadosãodeterminadosprincipalmentepeloprocesso

de refino. Processos suaves reduzem a quantidade de PCAs mas não têm efeito

considerável sobre o volume de aromáticos. Extração por solventes ou processos

hídricos severos, por sua vez, reduzem substancialmente tanto o conteúdo de PCAs

quantoototaldearomáticos.Tratamentosbastanteseveroscomácidosulfúricopodem

removercompostosaromáticos,incluindoPCAs,quaseinteiramenteparaproduzir,por

exemplo,óleosbrancosdequalidademedicinal(Smith

etal

.,1983).

Em1984,aIARCrevisouasevidênciasdisponíveissobrecarcinogenicidadedos

óleoslubrificantesesuasconclusões,baseadasnopincelamentodapele,corroborama

provávelassociaçãoentrecâncereóleospobrementerefinados(Tabela6).

Tabela6–AvaliaçãodaIARCdoriscocarcinogênicoparaosóleosminerais.

Tipodeóleo Carcinogenicidadeparaanimaisexperimentais

Destiladosavácuo Evidênciasuficiente

Solventeseveramenterefinado Semevidência

Solventesuavementerefinado Evidênciasuficiente

Severamentehidrotratado Evidênciainadequada

Suavementehidrotratado Evidênciasuficiente

Tratamentoácidosevero Semevidência

Tratamentoácidosuave Evidênciasuficiente

Extratosaromáticosdedestilados Evidênciasuficiente

Óleosbrancos Semevidência

Fonte:Concawe5/87,Healthaspectsof lubricants.

De fato os trabalhos científicos que deram fama de cancerígenos aos óleos

mineraisdatam,emsuaquasetotalidade,dasdécadasde1940e1950eforambaseados

emestudosdelimpadoresdechaminéseoperáriosquepermaneciamdurantediascom

as roupas íntimas encharcadas de óleo mal refinado. Como conseqüência eram

numerosos os casos de câncer de testículos, mas, atualmente em âmbito mundial, a

ocorrênciadestetipodecânceréumararidade(Runge&Duarte,1989).

27

Ademais,apossívelrelaçãocausalentreaexposiçãoànévoaecâncerdostratos

respiratório e gastrointestinal superior é difícil de estabelecer pelo fato de tumores

nestes órgãos serem comuns e pela existência de outros fatores que poderiam ser

responsáveis,particularmenteotabagismo(Eyres

etal

.,1983).

Diante destas evidências, no Brasil, a portaria nº. 3214/78 do Ministério do

Trabalho, nº 15, anexo 13, determinava insalubridade em grau máximo para a

manipulação de óleos minerais por considerálos como substâncias cancerígenas. No

entanto,enquantoesteenfoquecertamenteeraválidohá50anos,jánãoseaplicaaos

lubrificantesatualmenteproduzidos.Édeconsensoqueosriscosaosereshumanossão

essencialmentenegligíveis,enquantoforemtomadasasprecauçõesbásicasdehigiene,

particularmentealavagemdaspartesdocorpoatingidas(Runge&Duarte,1989).

Os indivíduospodem ser expostos aosóleos lubrificantes de várias maneiras,

principalmenteseforemingeridos,aspiradosjuntamentecomoarnaformadenévoaou

vapor,aspiradosemformadelíquidosoupelocontatocomapeleeolhos,sendoqueo

contatocomapeleéoqueocorrecommaisfreqüência(Runge&Duarte,1989).

Entendese por vapor a forma gasosa invisível resultante da evaporação de

líquido enquanto névoa consiste de gotas de óleo líquido dispersas no ar originadas

mecanicamente (e.g.pressurizadores ou contato com superfícies que semovimentem

rapidamente)outermicamente(porcondensaçãodovaporqueégeradoemcontatocom

superfíciesaquecidas)(Eyres

etal

.,1983).

Osproblemasdérmicosderivadosdeexposiçãoaosóleosminerais,ouprodutos

queoscontenham,sãodesignadosdemaneiragenéricacomodermatites,masincluem

também acne, foliculite e eczemas. Também há referências a cloracne causada por

alguns tipos de aditivos clorados. Todos estes distúrbios podem ser causados pela

penetração,emgrausdiferentes,doóleonapele(Runge&Duarte,1989).

DeacordocomosrelatóriosdaConcawen

o

1/83en

o

5/87(Eyres

etal

.,1983;

Smith

etal

.,1983),osdanospotenciaisàsaúdeporóleosmineraispodemseragrupados

deacordocomoníveldeexposição(Tabela7).

28

Tabela7–Efeitosdaexposiçãoaóleoslubrificantespordiferentesviaseperíodos.

Aguda

(horas/dias)

Subaguda

(semanas/algunsmeses)

Crônica

(muitosmesesaanos)

Dérmica  toxicidade percutânea muito

baixa;

irritaçãode leve àmoderada

emanimais;

 potencial irritação primária,

usualmente tida como não

importante para exposição de

curta duração (derrames ou

respingos)nohomem.

 irritação em extensões

variáveis que dependem

dotipode produtoegrau

deexposição;

 dermatite caracterizada

por eritema difuso com

algum edema,

combinadoscomaquebra

dos pêlos e pústulas

ocasionais.

 erupções na pele e acne

oleosa podem ocorrer com

pessoas que tem hábitos de

higienedeficientes;

 verrugas podem se tornar

inchadas e doloridas e, em

último caso, evoluir para

feridasque não secicatrizam

e câncer com óleos básicos

pobrementerefinados.

Ocular  levemente irritantes aos

olhosemtestescomanimais;

 normalmente não causam

problemasaohomem.

exposiçãorepetidapode

levaràirritação

 na prática a exposição

recorrente pode ser

facilmenteevitada



Inalação a) Vapor: em concentrações

típicas os efeitos são

usualmente insignificantes

(reduzida volatilidade à

temperaturaambiente).

b) Névoa: exposições curtas

podem causar leve irritação

das membranas mucosas do

tratorespiratóriosuperior.

 inalação repetida de

névoa pode levar à

irritação local das

membranas mucosas do

tratorespiratóriosuperior.

 forma benigna de fibrose

pulmonar possivelmente

precedida por sintomas de

doençabroncopulmonar;

 óleos minerais com forte

potencial carcinogênico (alto

conteúdo de PCA) podem

originar câncer nos tratos

respiratório e gastrointestinal

superiores.

Ingestão  intoxicação baixa em

animais (absorção pelo

intestinoémuitolimitada)

 irritação das membranas

mucosas do trato digestivo

comnáusea,vômitoediarréia

no homem após ingestão

acidental

 ingestão acidental

repetida é tida como

improvável.



Comrelaçãoaosóleosbásicossintéticos,caberelatarqueamaioriadelestem

baixa ordem de toxicidade e são apenas levemente ou moderadamente irritantes aos

olhosepele.Nãoobstante,contatoprolongadoerepetidopodedarorigemàdermatitee

deveserevitado.Ésteresdetriaril fosfato,usados comofluídohidráulico resistente a

fogo,podem conter traços do neurotóxico fosfatode triorthocresil. Por este motivo,

fornecedoresdofluídotêmrestringidoosíndicesdetriorthocresilparamenosdoque

1%comointuitodeminimizarapossibilidadedeefeitosnosistemanervosoperiférico

(Smith

etal

.,1983).

29

Noquetangeaosaditivos,estescomponentesconstituemsomenteumapequena

parceladoóleolubrificante.Quasesemexceçãotodososaditivos,antesdeseuuso,são

testados quantoaos possíveis efeitos nocivos sobre a saúde humana. Quando usados

corretamente,bastamasmedidasdemanipulaçãosegura(Runge&Duarte,1989).

Os biocidas, usados em óleos emulsificáveis para controlar crescimento

microbiano, são, quando concentrados, moderadamente a altamente tóxicos para

humanosporingestãoepodemserirritantesparapeleeolhos.Conseqüentemente,seu

usodeve ser cuidadosamente controladopara evitar aumentodosdanosàsaúde. Nas

concentraçõesrecomendadasparauso, etomadasasdevidasprecauçõesde manuseio

recomendadas pelos fornecedores, os biocidas não devem apresentar risco à saúde

(Smith

etal

.,1983).

Óleolubrificanteusado

Há forteevidência queo conteúdodePCAs emlubrificantes de base mineral

pode aumentar com o uso. A extensão do aumento aparenta depender do tipo de

aplicação,sendodecercadedezvezesparaóleosdecorteeóleosdemotoresadiesel,

mastalvezdecemvezesoumaisparaóleosusadosemmotoresagasolina,poismuito

doaumentodoconteúdodePCAsemóleosdemotorespareceserderivadodeprodutos

decombustãodagasolina(Eyres

etal

.,1983).

Ademais, lubrificantes baseados em água ou óleo mineral contaminados com

águapodemsustentarcrescimentodebactérias,levedurasoufungos.Estesorganismos

nãosãonormalmenteprejudiciaisasereshumanoseapenasocasionalmenteasbactérias

encontradassãopatogênicasaohomem.Noentanto,épossívelqueasbactériaspossam

convertercomponentesdassubstânciasrefrigeradorasemmateriaismaisirritantesouas

próprias bactérias possam liberar compostos químicos que podem ser irritantes se

presentesemconcentraçãosuficiente(Smith

etal

.,1983).

A contaminação microbiana de substâncias refrigeradoras é usualmente

controladapelousodebiocidasquematamosmicrorganismosouporbioestáticosque

restringem o seu crescimento. Estes biocidas, por sua vez, dadas suas propriedades

intrínsecas,podempotencializarosdanosàsaúde(Smith

etal

.,1983).

30

Quanto aos efeitos toxicológicos, um estudo com plantas evidenciou que a

germinaçãodesementesdegramíneas,leguminosaseespéciesdecereaisdeclinoucom

o aumento da contaminação do solo com óleo de motor usado. Com taxas de

contaminaçãomaioresque1,0%(w/w)odecréscimodagerminaçãoparaamaioriadas

espéciesfoitidocomosignificante(P<0,05)estandoabaixodocontrole(Dominguez

Rosado

etal

.,2004).

3.OSPOSTOSREVENDEDORESEACONTAMINAÇÃOAMBIENTAL

O envolvimento de postos revendedores de combustíveis com acidentes

ambientais referese, geralmente, a vazamentos dos tanques de armazenagem

subterrâneos, sendo este tipo de ocorrência considerada como uma das fontes mais

comunsdecontaminaçãodesoloelençóisfreáticos(Watts

etal

.,2000).

Nadécadapassada,casosdepoluiçãodelençóisfreáticosporhidrocarbonetos

derivadosdepetróleoforamextensivamenteregistradosnosEUA,EuropaeAustrália

(Prommer

 et al

., 1999). Estudos conduzidos nos EUA pela Agência de Proteção

Ambiental (EPA) indicam que, desde 1989, ocorreram 278.000 vazamentos

confirmados (Gerlach

 et al

., 1998). No Brasil, atualmente, existem cerca de 35.000

postosdecombustíveiseointeresseemrelação aoimpactonoslençóisfreáticosestá

aumentando jáque amaioriadostanquesémaisantigaque25anosesusceptíveis a

vazamentos (Corseuil

 et al

., 1998; Anuário Estatístico Brasileiro do Petróleo, Gás

NaturaleBiocombustíveis2006).

No entanto, existe outra forma de contaminação proveniente de postos de

abastecimentoqueé,muitasvezes,ignorada.Pequenasquantidadesdecombustívelsão

desperdiçadasdiariamenteduranteoabastecimentodeveículos,nosboxesdetrocade

óleoe na transferência do combustível dos caminhões para os tanques subterrâneos.

Carregadopelachuvaoupelalavagemdeautomóveis,casoopostopossuaesteserviço,

omaterialderramadopodecontaminarosoloeaáguaaoatingirrios,lençóisfreáticose

galeriasdeáguaspluviais,prejudicandotodaapopulação.Segundoaengenheiracivil

ClariceManzochi,quepesquisouosriscosdecontaminaçãocausadosporacidentesem

estudo realizado na Universidade Federal de Santa Catarina, o vazamento de apenas

umacolherdechá(10ml)pordia,duranteumano,podecomprometerapotabilidadede

trêsmilhõesdelitrosdeágua(Fernandes,2001).

31

Pacheco e Santos (2001) concordam queuma contaminação considerável por

hidrocarbonetosoriundosdepetróleoresultadeacidentescomvazamentosapartirde

tanques, grandes derrames e descartes industriais e municipais. No entanto, apontam

quearotinadeperdasassociadasaoperaçõesdeinstalaçõeseutilizaçãodepetróleoe

seus derivados podem exceder grandemente as perdas com acidentes na extração e

transporte.

Paixão e colaboradores (2007) acrescentam que, apesar de a contaminação

petroquímica aguda freqüentemente ser decorrente de derramamentos de óleo, a

toxicidade crônica está associada à drenagem urbana, na qual as frações de gasolina

solúveis,porexemplo,desempenhamumpapelimportante.

Comointuitodeimpedirtalocorrência,aResoluçãoConama273/2000emseu

artigo 5º, item h, estabelece que o órgão ambiental competente exigirá para o

licenciamentoambientaldosestabelecimentoscontempladosnestaResolução,incluídos

ospostosrevendedoresdecombustíveis,detalhamentodotipodetratamentoecontrole

deefluentesprovenientesdostanques,áreasdebombaseáreassujeitasavazamentode

derivadosdepetróleoouderesíduosoleosos.

No sentido de atender essa determinação, a Companhia de Saneamento do

Distrito Federal (Caesb), em acordo com o que estabelecem os Decretos nº 5.631 e

18.328,orientaainstalaçãodeumsistemadecaixas–caixadeareia,caixaseparadora

deóleoecaixa coletoradeóleo  cujopropósitoé retera fração oleosae sólidados

resíduos(InformativoCaesb).Esteconjuntodecaixasintegraosistemaseparadorareia

e óleo (SAO) (Figura 5). Estas recomendações destinamse a postos de lavagem e

lubrificação, garagens de transportes coletivos, oficinas e demais serviços que

manuseiamóleoslubrificantesegraxas.Comoospostosdecombustíveis,muitasvezes,

incluemessestiposdeserviços,tambémdeveminstalarodispositivo.

32

Figura5– EsquemapadrãodeumSistemaSeparadorAreiaeÓleo(SAO).

NosistemaSAO,osresíduossãodrenadosatravésdecanaletasquecircundama

pistadeabastecimento,trocae/oulavagem, primeiramente,paraacaixadeareiacuja

funçãoéreteromaterialmaispesado.Essacaixadeveterdimensõesqueproporcionem

velocidades baixas nofluxo do efluente que resultem na deposiçãode areia e outras

partículas no fundoda caixa. Em uma segundaetapa,oefluente éconduzido para a

caixa separadoradeóleoque tem a função, como opróprio nomediz,de separaros

resíduosoleososque,dadasuamenordensidade,seacumulamnasuperfíciedaporção

aquosa.Atravésdetubulações,oshidrocarbonetossãoconduzidosàcaixacoletorade

óleoenquantoafraçãoaquosaédirigidaàcaixadeinspeção.Oóleoretiradodascaixas

coletorasdeveseracondicionadoemrecipientepróprioeencaminhadoparareciclagem.

Comrelaçãoaodestinodafraçãoaquosa,jáforamobservadosemcampodoismodelos:

encaminhamentodiretopararededeesgotosouousodebombasparaesvaziamentoda

caixadeinspeção.

Paraqueosistemaalcanceafuncionalidadeadequada,aCaesbestabeleceuma

sériedeexigênciasbásicas:

· asáreasdeorigemdosresíduosdevemsercobertas,demodoanãopermitira

entradadeáguadechuvasnosistema;

· ascaixasserãoconstruídasemalvenariaouanéisdeconcretoedistribuídasde

acordocomonúmerodeboxdelavagem,pátiodeoficina,trocadeóleo,etc;

· ascaixassituadasemlocaissujeitosatráfegodeveículosdeverãoserprovidas

de tampas de ferro fundido reforçadas enquanto as caixas localizadas em

passeiosouáreaverdepodemtersuastampastantoemconcretoquantoemferro

fundido;

· ofundodacaixadeinspeçãodeveserfeitocomenchimentodeconcretoeter

declividade mínima de 1% (1cm/metro) de modo a garantir um rápido

escoamentoeevitaraformaçãodedepósitos;

· astubulaçõesdeligaçãodeverãoterdeclividademínimade3%(3cm/m);

· adistânciamáximaentreascaixasdeareiaeinspeçãodeveserde20m;

· asgrelhasdestinadasacoletareconduziroefluenteparaosistemanãodevem

recebercontribuiçãodeáguadechuva;

· poderão ser utilizadas caixas préfabricadas desde que atendam ao volume

indicadoparacadacaso;

· devemserrealizadaslimpezasperiódicasdascaixasdeareiaecoletorasdeóleo,

cuja freqüência dependerá do volume de serviços podendo ser semanais ou

quinzenais;

· o óleo retirado das caixas coletoras deve ser acondicionado em recipiente

próprioeencaminhadoparareciclagem.

Outroproblemarecorrenteenvolvendopostosrevendedoresserefereexatamente

ao descarte inadequado do óleo lubrificante usado gerado nas trocas realizadas nos

postos revendedores. Os óleos lubrificantes usados podem ser nocivos ao meio

ambiente caso não sejam alienados de forma adequada. O consultor ambiental da

Fecombustíveis,RobertoRoche,declarouqueapoluiçãogeradapelodescartedeuma

toneladadeóleousadoparao soloou cursodeágua pordiapode ser equivalenteao

34

esgotodomésticogeradopor40milhabitantesdeumacidade.Aqueimaindiscriminada

deóleousado,porsuavez,podegeraremissõessignificativasdeóxidosmetálicos,além

deoutrosgasestóxicos(2004,

apud

,Petricorena,2005).

Afimdecoibiradestinaçãoindevidadosóleosusados,aResoluçãoConaman

o

9/93 em seu artigo 3º proibiu quaisquer descartes de óleo usado em solos, águas

superficiais,subterrâneas,nomarterritorialeemsistemasdeesgotoouevacuaçãode

águas residuais, além de qualquer forma de eliminação que provoque contaminação

atmosféricasuperioraonívelestabelecidonalegislaçãosobreproteçãodoar.

No entanto, aspectos geográficose econômicos ainda favorecem o desvio do

óleo usado em detrimento do rerrefino e reaproveitamento. Relacionamse como

aspectosgeográficosasfontesgeradorasafastadasdaindústriadererrefinoeestradasde

difícilacesso, enquanto entendese comoaspecto econômico a elevação dopreço do

óleo combustível, substituível pelo óleo lubrificante usado, apesar da queima só ser

permitidamedianteautorizaçãodoórgãoambiental.

35

JUSTIFICATIVA

Diante do fato de que muitos resíduos/descartes inadequados podem induzir

efeitos tóxicos nos organismos expostos, é evidente a importância das ferramentas

toxicológicasparaavaliaçãoeconseqüentedestinaçãoseguraeadequadadosmesmos.

No entanto, apesar de as substâncias químicas estarem presentes em nossa

sociedadenosmaisdiferentescontextosdodiaadia,aadoçãodemedidasdesegurança

degerenciamentoderiscosparecenãoteramesmaamplitude.Exemplificando,emum

levantamento feito porpaíses da União Européia, estimase que, de toda a gama de

produtosquímicosaosquaisoserhumanoestáexposto,apenas7%possuemalgumtipo

deavaliaçãotoxicológica(Grisolia,2005).

Somente nos Estados Unidos, já em 1987, se estimava uma geração de 265

toneladas de resíduos nocivos pelas plantas industriais, sendo que os perigos da

exposição ambiental a tais compostos e sua decomposição, da mesma forma, eram

desconhecidosparamaioriadeles(RiserRoberts,1992).

EmoutroestudoconduzidotambémnosEstadosUnidos,foiverificadoqueem

cerca de 15%dos pontosdedescarte de resíduos foramencontrados hidrocarbonetos

taiscomocombustíveiseóleoslubrificantes,alémdecreosotos(RiserRoberts,1992).

Pacheco eSantos (2001)apontamque,de fato, entre os diferentestipos depoluentes

tipicamenteatribuídosàsatividadeshumanas,osprodutosdepetróleosãoumdosmais

relevantesecotoxicologicamente.

NoBrasil,ospoucosestudossobreefeitosdeexposiçãoadeterminadosprodutos

são geralmente baseados em estudos de exposição ocupacional ou relacionados a

acidentes com produtos químicos (Azevedo & Chasin, 2004). Assim, a destinação

rotineiradosresíduos/descartesoriundosdepostosrevendedoresdecombustíveisnãoé

objetodemuitaspesquisas.Emmuitoscasos,odestinodosresíduos/descartesacabapor

serosambientesnaturais–aquático,terrestreouaéreo.Aconseqüênciaéoaumentodo

riscodeexposiçãodosorganismosemgeralacontaminantestóxicos.

Aproblemáticaépotencializadaemrazãodaquantidadedepostosrevendedores,

quehojecorrespondema35.585emtodoospaís(AnuárioEstatísticodaANP,2006),e

agrandeinfiltraçãodosmesmosnoterritórionacional.

É fato que o meio ambiente é capaz de absorver certo nível de poluição e

contaminação, mas também está estabelecido que esta habilidade é limitada e são

36

muitos os fatores que podem interferir em sua atuação, como o movimento dos

elementosdoscombustíveis e suaintegração emprocessos de fotólise, fotoxidação e

biodegradação (Harper & Liccione, 1995). A exposição solar, por exemplo, pode

contribuir para o aumento da toxicidade em razão da geração de diversos

hidroperóxidos, fenóis, ácidos carboxílicos e cetonas a partir de óleos derivados de

vazamentos(Lee,2003).

Ademais,édeconsensogeralquecertospoluentespodemsetornarnovamente

disponíveis aos organismos mesmo após a primeira frente de contaminação. Um

exemplo disso sãoosPCAs que,após sedimentação na coluna d´água, podemsofrer

ressuspensãoenovasolubilizaçãoetornaraprovocarefeitosemorganismosaquáticos

(Yamada

etal

2003).

Destaformaédesejávelquesereduzaageraçãodecontaminantesna fontee,

neste sentido, a estratégia da União Européia para gerenciamento de resíduos se

estabelecenaprioridadeprimeirademinimizaraquantidadederesíduogeradonafonte

noquesedesignade“prevençãoàpoluição”.EstaquestãofoiventiladaduranteaEco

92 que conclamava por uma estratégia para “minimizar os perigos dos resíduos

produzidos e sua recuperação pela sua transformação quando praticável e

ambientalmentefavorávelemmateriaisúteis.”(Pedenaud

etal

.,1996).

Massemoconhecimentodaproblemáticaéimpossívelalertareproporsoluções

aplicáveis.Assim,a importânciado trabalhoem telase fundamenta nestapremissa e

temcomoobjetoosresíduos/descartesgeradoseeliminadospelospostosrevendedores

decombustíveis,sendoosobjetivospropostososlistadosaseguir.

37

OBJETIVOS

GERAL

Conhecera problemáticadospostosrevendedoresdecombustíveisdo Distrito

Federalnoquetangeàgeraçãoeeliminaçãodesubstânciaspotencialmentenocivasao

serhumanoeaomeioambiente.

ESPECÍFICOS

1.Levantaroperfilestruturalecomportamentaldospostosrevendedoresquanto

àocorrênciaeotipodedescartesgeradosatravésdevisitaçãoaosestabelecimentos;

2. Avaliar a composição qualiquantitativa do efluente aquoso recolhido do

sistemaSAOdospostosrevendedoresdecombustíveisselecionados;

3. Avaliara genotoxicidadedoefluente aquosorecolhidodo sistema SAOem

cebola(

Alliumcepa

),atravésdapesquisadeinduçãodeaberraçõescromossômicasem

células do meristema apical da raiz, e peixe (

Oreochromis niloticus

), através da

pesquisademicronúcleosemeritrócitosdesangueperiférico;

4. Avaliar a citotoxicidadedo efluenteaquoso recolhidodo sistema SAO em

cebola(

A.cepa

),atravésdainvestigaçãodosíndicesmitóticosemcélulasdomeristema

apical da raiz, e em peixe (

O. niloticus

), através da investigação de anormalidades

nuclearesemeritrócitosdesangueperiférico;

5. Verificar aeficácia dosistemaSAO nadiminuiçãodopotencialtóxicodos

efluentesgeradosemumpostorevendedordecombustíveisatravésdacomparaçãodas

característicasfísicoquímicasdomaterialrecolhidoapartirdesuascaixasintegrantes;

6. Avaliar a composição qualiquantitativa do material sólido recolhido das

caixasdeareiaconstituintesdossistemasSAOdepostosrevendedoresselecionados;

7. Avaliara citotoxicidade e genotoxicidadedosóleoslubrificantes acabados,

usados e rerrefinados automotivos, através investigação da proporção de eritrócitos

policromáticose normocromáticos,além demicronúcleos,em amostrasdesanguede

camundongosexpostosdermicamenteecomparálasàavaliaçãodacomposiçãoquali

quantitativadosóleos.

38

M

A

T

E

R

I

A

L

E

M

É

T

O

D

O

S

1.BANCODEDADOS

Durante a etapade coleta dedados realizada noperíodode agostode2004a

setembrode2005,oDistritoFederalpossuía302postosdecombustíveisemoperação

sendoque282deles,oquecorrespondea93,4%dototal,foramvisitadospelomenos

uma vez para fins desta pesquisa. A não inclusão dos 6,6% restantes se deveu,

principalmente,àsualocalizaçãodifícil,sejapordesconhecimentodoendereçamento,

comoocorreucompostoslocalizadosemalgunscondomínioshorizontaisrelativamente

recentes,oualteraçãodenomes/númerosdeavenidas,comonocasodeÁguasClaras.

Cabe esclarecerqueo númeroacima citadoreferenteaos postos em atividade

não confere com os 414 estabelecimentos registrados atualmente no Sistema de

Informações de Movimentação de Produtos (SIMP) da ANP e a análise do mesmo,

acompanhadadaconsultaaossítiosdaANP(www.anp.gov.br)edaReceitaFederal(

www.receita.fazenda.gov.br) permitiu constatar que 112 cadastros correspondem a

estabelecimentosque nãomaisoperamouquepromoveramalteraçõescadastraisque

geraram multiplicidade de entradas. Estas alterações se devem, principalmente, a

transferência de propriedade e conseqüente criação de um novo cadastro. Outros 20

correspondemapostosqueentraramemoperaçãoapósafinalizaçãodaetapadecoleta

de dados ou que ainda aguardavam a tramitação de autorização para fazêlo e que,

portanto,foramexcluídosdapesquisa.

AsvisitasforamrealizadasconjuntamentecomoProgramadeMonitoramento

de Qualidade de Combustíveis da ANP ou tiveram cunho específico de proceder a

pesquisaemtela.Oretornoaalgunspostossedeveu,principalmente,ànecessidadede

maioresesclarecimentos,pois,muitasvezes,encontravaseausentedoestabelecimento

representantedomesmoquepudesseprestarinformaçõesmaiscompletas.

Os postos visitados foram submetidos a um questionário (Anexo 1) que

objetivava a caracterização dos derivados de petróleo comercializados pelo

estabelecimento,os serviços oferecidos e a avaliação dos resíduos conseqüentemente

gerados bem como as medidas de gerenciamento dos mesmos, adotadas pelo posto.

Nestesentido,foramincluídosquestionamentossobre:

· razãosocialdopostoesualocalização;

· bandeiraaqualsevinculavam;

· tiposdecombustíveiscomercializados;

· tiposdeserviçosoferecidos(borracharia,lavagemoutrocadeóleo);

· existênciadesistemaSAOeseomesmoeracompletoefuncional;

· existênciadecanaletasdeescoamentoedeconexãodestascomoSAO;

· proteçãodascanaletaspelacoberturadapista;

· freqüênciadelimpezadacaixadeareia;

· destinodoefluenteapósaseparação;

· nocasode trocadeóleo,seesta era manual ouàvácuo, ovolumede

trocas, o óleo lubrificante mais comercializado no estabelecimento e o

destinodosvasilhamesedoóleousado;

· nocasodalavagem,seoSAOeracompartilhadoouexclusivoeotipode

detergenteutilizado.

Importantecolocarqueavisitaaospostosfoiantecipadaporumasaídaconjunta

com os agentes de fiscalização da CAESB. Os mesmos forneceram informações

essenciais quanto aoque deveria ser observado,caracterizando os elementosquesão

obrigatórioseaconselháveisparaobomfuncionamentodoSAO,alémdeindicarquais

asbasesnormativasaplicáveis.NecessárioesclarecerqueafiscalizaçãodosSAOsnos

postos é de competência conjunta das CAESB e da Secretaria de Estado de Meio

AmbienteeRecursosHídricos(SEMARH).

O programa Microsoft Excell

Ò

foi utilizadopara estruturação deumabase de

dadoscomtodasasinformaçõesobtidasnospostos,bemcomoparaocruzamentoentre

elas.O programaMAPINFO

Ò

foiutilizadoparaobtero georeferenciamentodecada

posto, permitindo inclusive, criar mapas temáticos por característica de interesse. O

programaGoogleEarth

Ò

,porsuavez,foiutilizadocomoferramentaparaobtençãodas

coordenadas geográficas dos postos, que constituíram dados de entrada para o

MAPINFO



40

2. ANÁLISES APLICÁVEIS AOS EFLUENTES ELIMINADOS PELOS

POSTOS

A)AMOSTRAGEM

Acoletadosefluentesparaasanálisesfísicoquímicaseosensaiosbiológicos

foiprocedidaemoitopostossendotrêsdelesnaAsaSul,quatronaAsaNorteeoutrona

regiãodoSudoeste.OspostosdaAsasuleSudoesteforamidentificadoscomo1S,2S,

3Se4SenquantoosdaAsaNortecomo1N,2N,3Ne4N.

Aamostragemsefezapartirdacaixaqueseconectavaàrededeesgotoque,nos

sistemas corretamente instalados, corresponde à caixa de inspeção, sendo o volume

médio de material coletado de 20 litros por posto. As amostras coletadas foram

imediatamenteencaminhadasparaconfecçãodosensaiosfísicoquímicosebiológicos,

descritos adiante. Cabe acrescentar que os ensaios biológicos ocorreram

simultaneamenteempeixeseraizdecebola.

OscritériosconsideradosparaaescolhadospostosenvolveramotipodeSAO

instaladoouausênciadomesmo,alémdofatodequedoispostospossuíamcertificados

dequalidade,deformaque:

· oposto1Se1Nexibiamsistemaspréfabricadosdemodelosdiferentes;

· oposto2SnãopossuíaSAO;

· oposto3Spossuíainstaladosistemafuncionalalémdetercertificadode

qualidade;

· o posto 3N apesar de possuir certificado de qualidade, apresentava

problemasestruturaiseoperacionaisrelativosaoSAO;

· o posto 4S possuía sistema conjugado não indicado pelos fiscais da

CAESB;

· o posto 2N apresentava fluxo de efluentes elevado no SAO além de

problemasestruturais;

· o posto 4N exibia sérios problemas estruturais além de problemas

relativosamanutençãodomesmo.

41

B)CARACTERIZAÇÃOFÍSICOQUÍMICA

A escolha dos ensaios baseouse naqueles sugeridos pela Norma Brasileira

(NBR)9800daAssociaçãoBrasileiradeNormasTécnicas(ABNT),queespecificaos

critériosparalançamentodeefluenteslíquidosindustriaisnosistemacoletorpúblicode

esgoto sanitário, bem como em sugestões técnicas do Laboratório da Petrobrás, que

verificamperiodicamenteaqualidadedeseusrejeitosindustriais.

Osensaiosparaverificaçãodesólidossuspensostotais,sólidossuspensostotais

voláteis,sólidostotaisfixos,demandaquímicadeoxigênio(DQO)edemandabiológica

deoxigênio(DBO),alémdeóleosegraxas,foramrealizadasnolaboratóriodaCAESB.

Já as análises de BTEX e fenóis foram realizadas pela ISATEC, laboratório da

Companhia Ipiranga. A verificação de metais nos efluentes foi procedida no CPT

(CentrodePesquisaseAnálisesTecnológicas),laboratóriodaANP.

A análise de óleos e graxas inclui a medida de substâncias extraíveis por

solvente orgânico não polar e é aplicável a amostras de águas naturais e despejos

domésticos e industriais sendo indicado para amostras contendo óleos e graxas em

concentraçõessuperioresa10mg/L.Osóleosegraxassãoseparadosporfiltração,após

acidificação da amostra com ácido sulfúrico.A extração é realizada em aparelho de

soxhlet utilizando um solvente orgânico, sendo que o teor de óleos e gorduras

correspondeaopesodoresíduoremanescentenobalãodedestilaçãoapósaevaporação

dosolvente(Macêdo,2001).

A DQO corresponde à quantidade de oxigênio molecular necessária à

estabilizaçãodamatériaorgânicaporviaquímica.Oprocessobaseiasenaoxidaçãode

matéria orgânica por uma mistura em ebulição de ácido crômico e ácido sulfúrico

(bicromatodepotássioemmeioácido).Oexcessodebicromatoétituladocomsulfato

ferroso amoniacal usando “ferroin” (complexo ferroso de ortofenantrolina) (Macêdo,

2001).

Porsuavez,entendeseporDBOaquantidadedeoxigêniomolecularnecessária

à estabilização da matéria orgânica carbonada decomposta aerobicamente por via

biológica.ADBO5éumatestepadrãorealizadoaumatemperaturaconstanteedurante

um período de incubação, também fixo, de cinco dias. É medida pela diferença do

oxigêniodissolvidoantesedepoisdoperíododeincubação(Macêdo,2001).

Aanálisedesólidostotaisbaseiasenasedimentaçãodosresíduosemsuspensão

devidoàinfluênciadagravidade.AanáliseutilizaconedeInhoffpreenchidocomum

42

litrodaamostrapreviamentehomogeneizadaqueémantidaemrepousopor45minutos

ealeituraprocedidadiretamentenaescaladocone(Macêdo,2001).

NaanálisedeBTEXsãodetectadososseguintescompostos:benzeno;tolueno;

etilbenzeno;para,metaeortoxileno.Ametodologiaempregadafazusodatécnicade

cromatografiagasosaeascondiçõesdeanáliseforamasseguintes:

cromatógrafo:HP6890cominjetorautomático

coluna:HPPONAMethylSiloxane50mmx200mmx0.5mmnominal

 forno:50ºC durante 10 minutos,aquecimentode10ºC/min até omáximode

180ºCmantidospor20minutos.

fluxodearrastedeHe:0.5ml/min

volumeinjetado:2.0 ml

OmétodoparaanálisedefenóissebaseounoStandardMethods5530A,B,De

envolveu a destilação da amostra e posterior reação com 4amino antipirina, em

presença de ferricianeto de potássio, formando um complexo corado de antipirina e

posterioranáliseemEspectrofotômetroUVVISShimadzuMod.UV420ouHACHDR

2000.

Ométodoempregadoparaanálisedemetaisutilizouespectrometriadeabsorção

atômicasendoqueomodelodeaparelhoutilizadofoiumVariantFS220.Nestatécnica,

soluçõespadrãometálicoemácidonítricoforamdiluídasemáguadestilada(utilizada

como controle) e queimadas na chama de óxido nitroso/acetileno do aparelho com

conseqüente excitação dos átomos constituintes da amostra. Lâmpadas específicas de

cada metal analisado emitem ondas em comprimentos absorvíveis pelos átomos

excitados e a radiação não absorvida é detectada, sendo a partir deste dado feito o

cálculodaproporçãodometalemverificaçãoconstituintedaamostra.Asconcentrações

utilizadas para o trabalho em pauta foram de 0,1ppm, 0,3ppm e 0,5ppm para os

seguintesmetais:ferro(Fe),cobre(Cu),níquel(Ni)ezinco(Zn).Oslimitesdedetecção

doaparelhosãode5mg/mlparaFeeNi,2mg/mlparaCue0,5mg/mlparaZn.

C)ENSAIOSBIOLÓGICOS

Os ensaios biológicos empregados foram os de avaliação da citotoxicidade e

genotoxicidade em sistemas vegetal – utilizando raízes de cebola (

Allium cepa

) e

animal–atravésdepeixestilápias(

Oreochromisniloticus

43

Sistemateste

Alliumcepa



A exposiçãode raízes de

Allium cepa

 em crescimento é comumenteaplicada

paratestaracitotoxicidadeegenotoxicidadedesubstânciasquímicaseametodologia

empregadafoi aquelapropostaporRank and Nielsen(1998).Paratanto,os efluentes

foramdiluídosem águaa10% e 50% epara cadaconcentraçãoforamutilizadosdez

bulbosdecebolacujasraízesmeristemáticasforammantidasmergulhadaspor24horas

sob agitação constante. As cebolas foram obtidas na feira do produtor orgânico de

Brasília,comoobjetivo deestaremlivresdeagrotóxicos,oque poderia mascarar os

resultados dosestudosdecitotoxicidadeegenotoxicidade(Figura6).

Figura6–Sistematestecomcebolas(

Alliumcepa

).

Procedeuse,então,afixaçãodasraízesemácidoacético45%,coloraçãocom

orceínaacéticaa1%eoesmagamentodaextremidadedecadaraizcomoauxíliode

lamínula. Para cada tratamento, paralelamente, correuse um grupo com dez bulbos,

comocontrolenegativo,submetidoàáguapotávelfiltradaedeclorificada.

Aslâminasforamexaminadasutilizandosemicroscópiodeluzcomobjetivade

40x, sendo analisadas mil células para a avaliação dos índices mitóticos (IM) e

conseqüente avaliação da citotoxicidade. Utilizandose as mesmas lâminas, foram

analisadascemcélulasemestágiosdeanáfasetelófaseatravésdaobjetivadeimersão

(100x) para verificação de aberrações cromossômicas estruturais e numéricas, e

conseqüenteavaliaçãodagenotoxicidade,sendoasaberraçõesaseremidentificadasas

dostiposponte,fragmentocromossômicoecromossomodisperso(Figura7).

44

AanáliseestatísticadosdadosfoiprocedidacomaaplicaçãodotestedeUde

Mann Whitney, utilizandose o programa STATISTICAÒ, considerando a=5% para

avaliaçãodasignificânciadosvaloresregistradosparatotaldecélulasaberrantesepara

o IM calculado nos grupos de tratamento quando comparados aos seus respectivos

controles.

Figura7–Modelosdecélulasdemeristemaapicaldecebolaanalisadasnapesquisadeaberrações

cromossômicasemanáfase(A,BeC),evidenciandodispersãodecromossomosemAeBeformaçãode

ponteemC;eemtelófase,evidenciandodispersãodecromossomo(setas).

Sistemateste

Oreochromisniloticus



A citotoxicidade foi avaliada através das porcentagens de anormalidades

nucleares noseritrócitosdosangueperiférico,enquantoosestudosdegenotoxicidade

foram realizados através da pesquisa das freqüências de micronúcleos (MN) em

eritrócitosdesangueperiférico.Nopresentetrabalhooptousecomomodeloanimalo

peixe da espécie

 Oreochromis niloticus

 (Pisces:Characidae) (Figura 8), o qual já é

utilizado como sistema de rotina para testes biológicos de toxicidade aquática no

LaboratóriodeGenéticadaUniversidadedeBrasília.Ospeixesforamprovenientesde

criatórios da Estação de Piscicultura do Distrito Federal, onde há controle sobre a

A B

C D

45

sanidade. Na padronização dos ensaios os peixes foram divididos aleatoriamente em

grupos de dez com peso padronizado em torno de 50g. Essa etapa do projeto foi

aprovadapeloComitêdeÉticaemPesquisaAnimaldoInstitutodeCiênciasBiológicas

daUniversidadedeBrasília.

Figura8–Fotodeexemplardetilápia,comaproximadamente100gdepeso(

Oreochromisniloticus

)

evidenciandoseutamanhomédio.

Os procedimentos do ensaio envolveram a exposição dos peixes às mesmas

concentrações de 10% e 50% do efluente original diluído em água filtrada e

declorificadapor72horas.Paraotestecomcadaamostra,ospeixesforamdivididosao

acasoemtrês gruposde dez eacondicionados emaquáriosde40litroscom aeração

constante. As diluições dos efluentes ocorreram na mesma água utilizada para os

controlesnegativos.Apósaexposição,osanimaisforamsacrificadospordecerebração

comoauxíliodeumestileteeemseguidafoirealizadaacoletadesangueperiféricoa

partirdasbrânquias.Comosangueextraídoforampreparadaslâminasdemicroscopia

ópticautilizandoatécnicadeesfregaço.Aslâminasforamsecasaoarpor24h,fixadas

emmetanolpordezminutosecoradascomGIEMSAa5%porcincominutos.

A análise das lâminas envolveu a identificação e contagem das células com

anormalidades nucleares dos tipos binucleadas, lobuladas, riniformes e chanfradas,

conformemostradonaFigura9.Paraessaavaliaçãoforamcontadas1000célulaspor

peixe,usandoobjetivadeimersãode100x.

46

Figura9– Eritrócitosdepeixesevidenciandoanormalidadesnuclearesdostiposlobulada(setaazul),

riniforme(setalaranja)echanfrada(setaverde),alémdaformaçãodemicronúcleo(setavermelha).

Asmesmaslâminas foramutilizadas tanto paraa contagem de anormalidades

nucleares, como para a pesquisa das freqüências de micronúcleos. Quanto a estes

últimos,oscritériosadotadosparaasuaidentificaçãonoseritrócitosforamasseguintes:

a)devemtercercadeumterçodotamanhodonúcleoprincipal,b)nãodevemtocaro

núcleoprincipaleteraformaarredondada;ec)nãodevemrefringir,ouseja,devemter

amesmacoloraçãodonúcleoprincipal.

Aanáliseestatísticadosdadostambémfoiprocedidacomaaplicaçãodotestede

Ude Mann Whitney, considerando a=5%,utilizandose o programa STATISTICA

Ò

,

para avaliação da significância dos valores registrados para total de anormalidades

nuclearesecontagemdemicronúcleosnosgruposdetratamentoquandocomparadosao

controle.

2.COMPARAÇÃOENTRECAIXASINTEGRANTESDOSISTEMASAO

A fim de verificar a efetividade do SAO em proceder a separação de

água/óleo/sólidos, foi procedida a coleta simultânea de efluente das caixas de areia,

separadora e inspeção do posto 3S (cujo SAO foi considerado funcional) e sua

47

submissãoàsmesmas análisesfísicoquímicasqueos efluentes coletados apartirdas

caixasdeinspeçãodaprimeiraetapadapesquisa.

3.ANÁLISEFÍSICOQUÍMICADOMATERIALSÓLIDORECOLHIDO

APARTIRDACAIXADEAREIA

Durante a pesquisa em campo, foi observada a inexistência de critério no

descarte do material residual recolhido a partir das caixas de areia, quando da sua

limpeza. Considerando que este material poderia corresponder a uma fonte de

contaminação e poluição, foi procedida a sua coleta em seis postos dentre aqueles

envolvidosnaavaliaçãodosefluentesparacitotoxicidadeegenotoxicidadeeprocedidas

asanálisesdeóleosegraxasemetais.

OensaiodeóleosegraxasemsólidosfoiprocedidopelolaboratórioHidrosoloe

suadeterminaçãoquantitativasefezpelaaplicaçãodemétodogravimétricoconjugadoa

extração com hexano, baseado no princípio de solubilidade comum deste tipo de

compostoemumsolventeorgânico.Ametodologiausadafoiaqueladescritanométodo

5520B (Partição – método gravimétrico) da 20ª edição do Standart Methods for

ExaninationofWaterandWasteWater.

AcaracterizaçãodosmetaisfoiprocedidapelaInfineumaplicandoométododa

American Society for Testing and Materials (ASTM) D5185 para determinação de

elementos aditivos, metais e contaminantes. O equipamento empregado foi um

espectômetrode Plasma(ICPOES)dotiposeqüencial,modeloLibertyRL(Varian).

Devidoàorigemdomaterial,forampesquisados,preferencialmente,metaisde

desgaste,asaber,alumínio(Al),bário(Ba),cádmio(Cd),cromo(Cr),cobre(Cu),ferro

(Fe), potássio (K), magnésio (Mg), manganês (Mn), molibdênio (Mo), sódio (Na),

níquel(Ni),chumbo(Pb),silício(Si),estanho(Sn),titânio(Ti),vanádio(Vn)ezinco

(Zn).Oslimitesdedetecçãodoselementos,emppm,foramosseguintes:Al,Ba,Cde

Fe0,0015;CreMo0,0040;Cu0,0020;K0,010;Mg0,0001;Mn0,0003;Na0,0010;Ni

0,0055;Pb0,014;Si0,0050;SneTi0,015;Vn0,0020;eZn0,0009.

A exclusão de dois postos dentre os oitos de onde foram coletados efluentes

decorreu da alteração dos sistemas destes após reformas promovidas nos

estabelecimentos, descaracterizandoos para fins de comparação com o sistema SAO

dosdemaispostos.

48

4.ANÁLISESAPLICÁVEISALUBRIFICANTES

A)PREPARODASAMOSTRAS

Três tipos de lubrificantes foram usados nos ensaios relativos aos óleos

lubrificantes:a)óleoacabadomisturadediversoslubrificantescomerciais,e,portanto

acabados, na proporção do percentual de vendas de cada um deles nos postos

revendedores no mercado local; b) óleo usado  óleo contaminado por substâncias

durante o uso e/ou após descarte; e c) óleo rerrefinado  óleo usado tratado para

restauraraspropriedadesdoóleoacabado.

TantooóleousadoeorerrefinadoforamobtidoscomaLwart,empresalíderde

mercadonacoletaereciclagemdeóleousado,inclusivenoDistritoFederal.Afimde

definiraproporçãodosóleosparaobtençãodaamostradeóleoacabado,serecorreuaos

dadossobreostiposevolumesdoslubrificantes maiscomercializadosemcadaposto

revendedor pesquisado. No entanto, devido à falta de precisão nas informações

fornecidas pelos trocadores, principalmente no tocante ao volume, a composição da

amostrarepresentativasebaseounobalançodeprodutoscomercializadosporumarede

depostosdoDistritoFederalduranteummês.Estaredeeracomposta,àépoca,de87

postoscorrespondendoacercade29%domercadolocalecompreendendoasbandeiras

BR, Texaco, além de postos bandeira branca. No entanto, também foram incluídas

informações referentes a 44 postos não constituintes da rede com o intuito de fazer

integrarnamisturalubrificantesdebandeirasnãocontempladas(Figura10).

Osprodutosforamobtidosapartirdoestoquedelubrificantesdolaboratórioda

ANP (CPT), coletados no programa de monitoramento da qualidade de óleos

lubrificantes promovido pela Agência. Da listagem original apenas não integraram a

misturaosóleosTexacoDoisTemposeTurboLporsuaindisponibilidadenoestoque

doCPTàquelaépoca.Noentanto,talaspectonãocomprometearepresentatividadeda

amostra,poisovolumecorrespondenteacadaumdeleserareduzido(0,7%paracada

umdeles).

49

Figura10–Tiposeporcentagemdeóleoslubrificantesadicionadosàmisturacorrespondenteàamostra

deóleolubrificanteacabado.

B)CARACTERIZAÇÃOFÍSICOQUÍMICA

A avaliação físicoquímica foi procedidapela Infineumutilizandoos métodos

indicadospelaASTMeenvolveuasseguintesanálises:índicedeviscosidade(calculado

utilizando aviscosidadecinemática a 40e100

o

C)(ASTM D445 eD2270);pontode

fulgor (ASTM D92); detecção de água em produtos de petróleo (ASTM D95);

determinaçãodeelementosaditivos,metaisecontaminantes(ASTMD5185);enúmero

básicototal (TBN)(ASTMD2896).

Atécnicadeinfravermelhofoiusadaparafazerumacomparaçãodacomposição

dostrêstiposdelubrificantestestados.OequipamentoempregadofoiumSpectrumOne

FTIRdaPerkinElmerIntrumentsutilizandoasseguintescondiçõesdeanálise:range

scancominícioem4000,00cm

1

efimem450,00cm

1

emnúmerode4,resolução4,00

cm

1

;velocidadedevarredurade0,2cm/seporcentagemdetransmitância(T%)como

unidadedeintensidadedebandas.

0,4%

0,7%

1,0%

1,1%

1,5%

2,2%

2,6%

2,7%

2,9%

3,0%

6,0%

7,9%

8,5%

9,3%

37,2%

0,0% 10,0% 20,0% 30,0% 40,0%

Porcentag emdoóleonamistura

BRLubraxSJSAE20w50óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISH

BRLubraxTecnoSAE20w50óleodebasesintéticap/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISLSF

BRMD400(diesel)SAE40óleop/mot.adieselAPICF

BRLubraxaltarodagemSAE25w50óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISH

ShellHelixSuper15w50lubrificantepremiumAPISL

EssoUnifloMultigradeSAE20w50APISLCF

ShellHelixStandartSAE20w40lubrificantemultiviscosoAPISF

BRLubraxSLSAE20w50óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISLSF

TexacoHavolineSuperSAE20w40óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISF

IpirangaF1MasterGeraçãoSuperiorSAE20w50óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISL/CF

BRLubraxExtraturboSAE15w40óleop/mot.adieselAPICH4/SJ

BRLubraxMoto2óleodebasesintéticap/mot.2t emposAPITC

BRGPLubraxSAE20w50óleop/motocicletas4temposAPISG

BRLubraxTopTurboSAE15w40óleop/mot.adieselAPICH4

ACDelcoSAEóleop/motor20w40APISF

VS+SupermultiviscosoSAE20w50APISF/CCFLBrasilS.A(Fiat)

BRLubraxSintéticoSAE5w40óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISLCF

EssoExtraMultigradeSAE25w40p/veículoslevesàgasolina, álcooleGNVAPISL

EssoMobilSuperSAE20w50MulrigradeAPISF/CC

TexacoUrsaTurboDieselSuperTDSAE15w40APICG4

IpirangaF1SuperSAE20w40óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISF

HavolineSuperior3óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISJTexaco

IpirangaF1Master4x4SAE15w50tecnologiasintéticap/mot.àgasolinaedieselAPICG4

IpirangaF3SAE50óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISE/C C

ShellRimulaXSAE15w40p/mot.adieselAPICF

CastrolGTXCompactp/carros1000SAE15w40APISL

Motor´sHD40SAE40óleop/mot.adiesel APICCLubrimotor´s

IRLHD40SAE40óleop/mot.adieselAPISE/CC

BRLubraxMG1SAE40óleop/mot.àgasolina,álcooleGNVAPISE/CC

50

C)ENSAIOBIOLÓGICO

Para avaliação da citotoxicidade e genotoxicidade dos óleos lubrificantes

acabado, usado e rerrefinado, foi investigada a proporção de eritrócitos

policromáticos/normocromáticos (EPC/ENC) e procedida a contagem de MNs em

amostrasdesangueperiféricodecamundongosexpostos dermicamente.

Oscamundongosalbinosdotiposuíço,procedentesdoBiotériodaFaculdadede

MedicinadeRibeirãoPreto–USP,tinham60diasdevidaepesavam30±2g.Apósa

aclimatização em recinto apropriado no Laboratório de Genética, os animais foram

distribuídos aleatoriamente em grupos de oito animais para os oito tratamentos

diferentes,asaber:1)controle;2)óleoacabado–únicaaplicação,viadermalpor72

horas;3)óleorerrefinadoúnicaaplicação,viadermalpor72horas;4)óleousado

únicaaplicação,viadermalpor72horas;5)controlepositivo1–aplicaçãoúnicade25

mg/kgpesocorporaldeciclofosfamidaintraperitonialmentepor24horas; 6) controle

positivo 2 – aplicação única de 25 mg/kg peso corporal de ciclofosfamida

intraperitonialmentepor48horas;7)controlepositivo3–aplicaçãoúnicade40mg/kg

peso corporal de ciclofosfamida diluída em glicerina por 72 horas, via dermal; e 8)

controlepositivo4aplicaçãodiáriade40mg/kgciclofosfamidadiluídaemglicerina

diariamentepor72horas(3X72h)viadermal.

Osanimaistratadostopicamentetiveramodorsoraspadoexpondoumaáreade

pele de 2cm

2

(Figura 11) e, após a aplicação dos tratamentos, foram mantidos em

gaiolasindividuaisparaevitartransferênciadocompostoemtesteentreosanimaispela

ingestão.

Figura11–Tratamentosdérmicoscomóleosrerrefinado(A)eacabado(B)aplicadosemcamundongos

apósraspagemdodorso.

A B

51

Paraamostragem,osanimaisforamsacrificadospordeslocamentocervicaleo

sangueperiféricofoicoletadoatravésdepunçãocardíaca.Aslâminasforampreparadas

poresfregaço,deixadassecaraoarpor24horas,fixadascommetanolpor10minutose

coradascomlaranjadeacridinadeacordocomométododeHayashi(1990).Asanálise

foram realizadas emmicrocópiode fluorescência Zeiss Asxioskp 2, usando filtrode

360nm.

Para cada animal, foram observados 2000 eritrócitos policromáticos (EPCs) e

2.000eritrócitosnormocromáticos(ENCs),sendoqueacontagemdemicronúcleosfoi

feita apenas nos EPCs. Os EPCs foram identificados como retículos vermelho

amarelado fluorescentes no citoplasma e micronúcleos nas cores verdeamarelado

fluorescentes.OsENCssforamidentificadospeloseutomverdefluorescentepálido.A

relação EPC/ENC, obtida nos grupos de tratamento, foi comparada coma dogrupo

controlenaavaliaçãodecitotoxicidade.

Damesmaforma,aanáliseestatísticadosdadosfoiprocedidacomaaplicação

do teste de U de Mann Whitney, considerando a=5%, utilizandose o programa

STATISTICA

Ò

,paraavaliaçãodasignificânciadosvaloresregistradosparaaproporção

deMNemEPCsnosgruposdetratamentoquandocomparadosaocontrole.

52

R

E

S

U

L

T

A

D

O

S

1.BANCODEDADOS

De acordo com os dados obtidos, foi possível constatar que 27% dos postos

revendedoresdoDFvisitadoslocalizamseemBrasília(14%naAsaNortee13%na

Asa Sul), seguida das cidades satélites de Taguatinga com 12%, Ceilândia com7%,

Samambaia e Lago sul, ambas com 6%, e Gama com 5%. As demais cidades têm

concentraçõesdepostosmenoresque4%(Figura12).

1%

2%

1%

2%

1%

3%

1%

4%

2%

3%

1%

4%

1%

31%

4%

ÁguasClaras

6%

AsaNorte

14%

AsaSul

13%

Ceilândia

7%

Gama

5%

LagoSul

6%

Samambaia

6%

Taguatinga

12%

Brazlândia

Candangolândia

Cruzeiro

Gama

Guará

LagoNorte

NúcleoBandeirante

Paranoá

Planaltina

RecantodaEmas

S.I.A

SantaMaria

SãoSebastião

Sobradin ho

Sudoeste

Sudoeste/SIG

Figura12–DistribuiçãopercentualdospostosrevendedoresdecombustíveisporcidadedoDistrito

Federal.

Paramelhorcaracterizaçãodosproblemasidentificadosnospostosrevendedores

relacionadosaogerenciamentodosresíduosgerados,osmesmosforamclassificadosde

acordocoma medida necessária para suacorreçãoem estruturaise operacionais. Os

primeiros se referem àqueles problemas que podem ser corrigidos apenas com

alterações físicas dos sistemas e geralmente envolvem obras de engenharia civil. Os

segundos, por sua vez, estão relacionados aos procedimentos de manutenção e

conservação,comoalimpezadosistema.

Afimdeauxiliarestaavaliação,tambémserecorreuaosregistrosfotográficos

efetuados dos sistemas e suas caixas componentes durante as visitas. Alguns dos

problemasidentificadosestãoexemplificadosnasfotosconstituintesdasFiguras1316.

53

Figura13–Fotosdecaixasdeareiaexemplificandoproblemasreferentesàcoberturainadequada(A),

arquiteturaedimensãoinadequadas(B)eaoacúmuloderesíduosólido(CD).

Figura14–Fotosdecaixasdeinspeçãoexemplificandoproblemasreferentesaodeexcessoderesíduos

sólidos(A)eóleo(B).

A

B

C D

A B

54

Figura 15 – Fotos de caixas separadoras exemplificando problemas referentes ao posicionamento

inadequadodasaídadoóleo(A),arquiteturainadequadadotubocondutorparacaixadeinspeção/esgoto

(B),saídadoóleoencobertaporefluente(C)eacúmuloderesíduosólido(DG)eefluente(H).

C D

E F

A B

G

55

Figura16–Fotosdecaixascoletorasdeóleoexemplificandoproblemasreferentesàfaltaderegistro(A

B)eaoacúmulodeefluente(CF).

A B

C D

E

56

Utilizando estas ferramentas, foi possível verificar que em 86% dos postos

revendedores visitados foi identificado, pelo menos, um dos tipos de problemas,

estrutural ou operacional, além dos 10% referentes aos postos sem SAO instalado

(Figura17).

40%

34%

4%

10%

12%

Estrutural

Estrutural/operacional

Informaçõesinsuficientesparadefinição

NA

Operacional

Figura 17 – Distribuição percentual dos tipos de problemas identificados nos postos revendedores de

combustíveisdoDFpesquisados.AlegendaNA(nãoaplicável)serefereaospostossemsistema SAO

instalado.

Osproblemasestruturaismaisfreqüentesregistrados(comincidênciamaiorque

5%)foramafaltaderegistronacoletoradeóleo(27%),faltadecoberturaoucobertura

parcialdascanaletasdedrenagemparaoSAO(23%),SAOincompletopelaausênciade

umaoumaiscaixasobrigatórias(15%),inexistênciadeSAO(9%)earquiteturadoSAO

nãocorrespondenteaoestabelecidonasnormasaplicáveis(7%)(Figura18).

Quanto aos problemas operacionais, verificouse que são duas as grandes

deficiênciasapresentadas pelos postosrevendedores entrevistados, a saber,a limpeza

insuficientedosistemaSAO,verificadaem56%dosestabelecimentos,eoacúmulode

resíduo na caixa coletora de óleo, constatada em 40% dos postos, e decorrente,

basicamente,daoperaçãoinadequadadoregistro(Figura19).Alimpezadeficientepode

prejudicaraseparaçãodoefluente,poisoacúmuloderesíduopodealterarasdimensões

adequadasdascaixasalémdepromoveroentupimentodosdutosdecomunicaçãoentre

asmesmas.

57

23%

ArquiteturageraldoSAOnão

seguenormasestabelecidas

7%

InexistênciadeSAO

9%

SAOincompleto

15%

Canaletasdesprovidasde

cobertura

23%

Faltaderegistronacoletora

27%

3%

4%

2%

1%

0%

Figura18–Tipose percentualdeproblemasestruturaisidentificadosnossistemasSAOinstaladosnos

postosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.

Excessodematerialnacaixa

coletoradeóleo

40%

LimpezadoSAOinadequada

56%

Canaletasbloqueadas

2%

Destinaçãoindevidadoóleoda

coletora

1%

Impossívelabrir

1%

Figura19–TiposepercentualdeproblemasoperacionaisidentificadosnossistemasSAOinstaladosnos

postosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.

58

Sobre as configurações observadas para os sistemas SAO (Figura 20), foi

constatado que, apesar da maioria dos postos entrevistados (68%) terem o sistema

instalado, em 31% ou as caixas não apresentaram diferenciação funcional suficiente

paradistinguilas(5%),ounãotinhamsistemainstalado(10%),ouaindaosistemase

mostravaincompleto(16%).Estesdoisúltimosaspectos,inclusive,estãorelacionados

entreosproblemasestruturaisdemaiorfreqüência,comojávisto.

5%

1%

16%

68%

10%

Impossívelabrir

Incompleto

Indefinido

FALSO

VERDADEIRO

Figura20–DistribuiçãopercentualdasconfiguraçõesdeSAOsobservadasnospostosrevendedoresde

combustíveisdoDFpesquisados.AslegendasVERDADEIROeFALSOreferemseapostoscomesem

sistemaSAOinstalado,respectivamente,enquantoqueporINDEFINIDOentendeseaquelesistemaem

quenãosedistingueafuncionalidadedascaixasintegrantes.

Com relação aoSAO incompleto, especificamente, foi observadoquea caixa

queapresentamaiorproporçãodeausênciaéadeareia(26%)(Figura21).Issosedeve

ao fatode queem muitospostosutilizase substituir a caixa de areia do sistema por

outrasdepequenoporteinstaladasnapistadeabastecimento.Estascaixas,realmente,

fazem conexão com a as demais caixas integrantes do SAO, mas devido às suas

dimensõesreduzidasnãosemostrameficientesnaseparaçãodesólidos.Destaforma,e

emacordocomarecomendaçãodofiscaldaCaesb,ascaixasinstaladasnapistanãose

prestamparasubstituiçãodascaixasdeareiadoSAOetêmfunçãomaisrelacionadaà

drenagemdoqueàseparação.

59

1%

14%

4%

12%

67%

Fechadonasegundavisita

Impossívelabrir

Informaçõesinsuficientesparadefinição

Napista

Nãodiferenciada

FALSO

VERDADEIRO

Figura 21 – Distribuição percentual das configurações da caixa de areia observadas nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.AslegendasVERDADEIROeFALSOreferemse a

postos come semcaixade areiainstalada,respectivamente,enquantoqueporNÃODIFERENCIADA

entendeseacaixacujafuncionalidadenãoédistinguíveldasdemaiscaixasintegrantesdosistema.

Por sua vez, as caixas separadora e coletora apresentaram proporções de

ausêncianossistemasSAOsimilares(11e12%,respectivamente) (Figuras22 e23),

sendoquearetiradadoóleodoSAO,nestescasos,sefazmanualmenteoqueaumentao

riscodedrenagemdoóleoparaarededeesgoto.

1% 2%

1%

5%

11%

80%

Fechadonasegundavisita

Impossívelabrir

Informaçõesinsuficientesparadefinição

Nãodiferenciada

FALSO

VERDADEIRO

Figura 22 – Distribuição percentual das configurações de caixa separadora observadas nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.AslegendasVERDADEIROeFALSOreferemse a

60

postos come semcaixade areiainstalada,respectivamente,enquantoqueporNÃODIFERENCIADA

entendeseacaixacujafuncionalidadenãoédistinguíveldasdemaiscaixasintegrantesdosistema.

Quanto às caixas coletoras deóleo, ainda foipossível constatar que28% dos

postosentrevistadosnãodispunhamderegistroinstalado(Figura23).Oregistrotema

função de controlaro fluxo de óleopara a caixa coletora, de forma que, se operado

corretamenteeabertoapenasquandonecessário,seevitaaidadeáguaparaacoletorae

suamisturacomoóleoláacumulado.Emalgunscasos,quandoamanutençãosemostra

deficiente,ovolumedematerialacumuladopodesertalquealcançaasaídadoóleoe

prejudicaadrenagemdomesmo.Defato,em6%dospostosvisitadosnãofoipossível

sequerverificaraexistênciadoregistrodadaaquantidadedeefluentenacaixacoletora.

Aconseqüênciadadrenagemprejudicadaéoacúmulodeóleonaseparadoraquepode

serconduzido,indevidamente,paraacaixadeinspeçãooudiretamenteparaaredede

esgoto.SegundoofiscaldaCaesb,oregistroéummecanismodesegurançaeseoSAO

estivercorretamenteinstaladoeoperado,nãoinfluenciaráaseparação.Noentanto,dada

asuaimportância,suaausênciacaracterizaumproblemadeordemestrutural.

41%

1%

2%

5%

0%

6%

28%

12%

Comregistro

Fechadonasegundavisita

Impossívelabrir

Informaçõesinsuficientesparadefinição

Nãodife renciada

Pistageralsemepistadieselcom

Registronãovisivel

Semregistro

FALSO

Figura23–Distribuição percentualdasconfiguraçõesdacaixacoletoradeóleoobservadasnos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.AslegendasVERDADEIROeFALSOreferemse a

postos com e sem caixa coletora de óleo instalada, respectivamente, enquanto que por NÃO

DIFERENCIADAentendeseacaixacujafuncionalidadenãoédistinguíveldasdemaiscaixasintegrantes

dosistema.

61

Ainda com base nos dados obtidos com o questionário aplicado nos postos

visitados,foipossívelverificarque,apesarde59%dosestabelecimentosapresentaram

suascanaletascompletamenteprotegidaspelacoberturadapistadeabastecimento,em

25%estaproteçãoéapenasparcialeem9%ascanaletasestãototalmentedescobertas

oumesmonãoexistem(Figura24).

4%

2%

5%

4%

7%

14%

18%

13%

28%

5%

Descobe rta

Fechadonasegundavisita

Informaçõesinsuficientesparadefinição

Parcial(limítrofe)

Parcial(limítrofe/sob)

Parcial(sob)

Total(limítrofe)

Total(limítrofe/sob)

Total(sob)

FALSO

Figura24–Distribuição percentualdasconfiguraçõesdacobertura dascanaletasobservadasnospostos

revendedores de combustíveisdoDFpesquisados.Alegenda FALSOrefereseapostossem canaletas

instaladas.

Para melhor compreensão, o Anexo 2 apresenta, esquematicamente, a

classificaçãoadotadapararelaçãocanaletasxcoberturadapistadeabastecimento.

Aimportânciadacoberturadascanaletasresidenofatodequeadimensãodo

sistemaSAOéapropriadaparaofluxohabitualdeefluentesdaquelepostoepodenão

se mostrar eficiente para um volume maior, comprometendo a separação. Assim,

quando não está protegida pela cobertura, a canaleta de drenagem está propensa a

receber um volumeextrade efluentederivado da água proveniente das chuvas. Pelo

mesmo motivo, recomendase o uso de tampas adequadas que vedem a entrada das

caixas.Ademais,adestinaçãoadequadadaáguadachuvaéaredepluvial,umavezque

seudirecionamentoparaarededeesgotopoderesultaremsobrecargadeefluentesnas

estaçõesdetratamento.

62

Quantoàdestinaçãodoefluenteapósaseparação,foipossívelobservarque3%

dospostosentrevistadosutilizammeiosnãoaprovadosdeeliminaçãodosefluentes, a

saber,rede pluvial (1%) e sumidouro (2%) (Figura 25). Odespejo de efluente com

resíduosdeóleo/graxaalémdesedimentosnasgaleriasdeáguaspluviaiscorrespondea

umgraveproblema,umavezquepermitequematerialsemtratamentoalcancecorpos

d’água.Ossumidouros,porsuavez,correspondemafossassemimpermeabilizaçãoque

permitemaabsorçãopelosolodoefluenteeoresíduonelecontido,podendo,inclusive,

promoveracontaminaçãodolençolfreático.

2%

1%

2%

10%

69%

1%

13%

2%

Desconhecido

Fechadonasegundavisita

Informaçõesinsuficientesparadefinição

NA

Rededeesgoto

Redepluvial

SAOnãotemsaídasendonecessárioretira ro

efluenteacumuladoperiodicamente

Sumidouro

Figura 25 – Distribuição percentual da destinação do efluente após separação observada nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.AlegendaNA(nãoaplicável)refereseaospostossem

sistemaSAOinstalado.

Alguns postos não têm comunicação com a rede de esgoto e se utilizam de

fossasparaacumularoefluenteapóssuaseparação.Estasituaçãofoiobservadaem13%

dos estabelecimentos visitados, sendo que os dois métodos mais empregados para o

esgotamentodessasfossassãoautilizaçãodoserviçodecaminhõeslimpafossa(59%)

e reusopara irrigação (20%)(Figura 26). De acordo com o fiscal da Caesb, não há

empecilho para reuso do efluente que é empregado, principalmente, na irrigação de

gramados.

63

4%

2%

59%

20%

4%

11%

Aindanãonecessitouprocederaretiradadeefluente

Desconhecido

Empresalimpafossarecolhe

Fazreusodoefluenteparairrigação

Fechadonasegundavisita

Informaçõesinsuficientesparadefinição

Figura26–DistribuiçãopercentualdadestinaçãodoefluenteacumuladoemSAOsemsaídaobservada

nospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.

Quantoaomaterialsólidoretiradodacaixadeareiaquandodesualimpeza,foi

possívelverificarqueosdestinosmaiscomunsdoresíduosólido(comincidênciamaior

que 5% nos estabelecimentos) são o lixo convencional (24%), seguido pelo

recolhimentoporsupervisordarede(16%)econtrataçãodeempresalimpafossa(14%),

sendoqueem8%dospostosodestinodomaterialédesconhecido(Figura27).

19%

Descartadoemterrenovizinho

5%

Desconhecido

8%

NA

13%

Recolhidoporempresalimpafossa

14%

Acumuladoeposteriormenterecolhido

porsupervisor

16%

Descartadonolixo

24%

Figura27–Distribuiçãopercentualdadestinaçãodomaterialsólidoretiradodacaixadeareiaobservada

nospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.AlegendaNA(nãoaplicável)refereseaos

postossemcaixadeareiainstalada.

64

Aperiodicidadedelimpezadascaixasmaisfreqüente(comincidênciamaiorque

10%nospostosentrevistados)éasemanal(23%),seguidadaquinzenal(12%)emensal

(10%) (Figura 28), sendo que 49% dos postos revendedores visitados procedem a

limpeza dentro do prazo quinzenal recomendado pela Caesb, contra 24% que não o

fazeme8%quenãoadotaramumarotinadelimpeza(Figura29).

37%

Semana l

23%

Quinzenal

12%

NA

9%

Mensal

10%

Informaçõesinsuficientespara

definição

9%

Figura 28 – Distribuição percentual da freqüência de limpeza das caixas observada nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.AlegendaNA(nãoaplicável)refereseaospostossem

sistemaSAOinstalado.

8%

1%

9%

24%

49%

Faltaderotinadelimpeza

Fechadonase gundavisita

Informaçõesinsuficientesparadefinição

NA

FALSO

VERDADEIRO

Figura 29 – Percentual da freqüência de limpeza das caixas observada nos postos revendedores de

combustíveisdoDFpesquisadosqueobedecemàrecomendaçãodaCaesbdelimpezaacada15dias.A

legendaNA(nãoaplicável)refereseaospostossemsistemaSAOinstalado.

65

OcompartilhamentodeSAOentrepistadeabastecimentoeboxdelavagemde

automóveis pode resultarementrada adicional de efluente que pode comprometer a

separação,casoosistemanãoestejaajustadoparaumfluxomaior.

Ademais,alavagemdeveículos,conformeestudorealizadonaSuécia(Paxeus,

1996),demonstrouserumadasatividadesquemais intensamenteafetam asredesde

tratamentodeáguamunicipais.Oscomponentesmaisabundantessãohidrocarbonetos

alifáticosealquilbenzenosoriginadosdesolventesbaseadosempetróleo.Noentanto,

comexceçãodediversospoluentestratáveisacontribuiçãodalavagemdeveículospara

acargatotaldosservidoresporpoluentesorgânicosindividualmenteéreduzida.

Conforme apesquisa junto aos postos, 44%dos estabelecimentos usamdeste

mecanismoe,portanto,devemestaratentosàsobrecargadoSAO(Figura30).

0%1%

3%

44%

19%

0%

31%

2%

Caixadeareiacomp artilhadaentreSAOdapistae

dalavagem

CaixadeinspeçãocompartilhadaentreSAOda

pistaedalavagem

Informaçõesinsuficientesparadefinição

Mesmosistemadapista

NA

RelaçãocomSAOdapistanãoéevidente

SAOExclusivo

FALSO

Figura 30 – Distribuição percentual da ocorrência de compartilhamento de SAO entre pista de

abastecimentoeboxdelavagemnospostosrevendedoresdecombustíveisdoDFpesquisados.Alegenda

NA(nãoaplicável)refereseaospostosquenãooferecemoserviçodelavagemdeautomóveis,enquanto

FALSOrefereseàquelespostosquenãopossuemsistemaSAOinstaladoparaatenderalavagem.

Apesquisanospostosrevelou,também,que87%dosestabelecimentos,alémde

comercializarcombustíveis,oferecemserviçosdetrocadeóleooquecorresponderiaà

cercade245postosrevendedores.

Apesardaconstataçãoduranteasvisitasdequeexistiriaumarelaçãodiretaentre

aantiguidadedoposto(desdequenãotenhasesubmetidoareformas)eaidentificação

66

deproblemasrelativosaosistemaSAO,nãofoipossívelestabeleceromesmoraciocínio

para as cidades doDF. Ou seja, não se pode afirmarqueaocorrência de problemas

estruturaise/ouoperacionaisémaisfreqüenteemregiõesdepovoamentomaisantigas,

comocorroboraaanálisedosmapas(Anexo3).

Para melhor caracterizar os efluentes avaliados nos ensaios físicoquímicos e

biológicos, foi procedido um detalhamento do perfil dos oito postos selecionados de

cujas caixas foi procedida a coleta de efluente, inclusos os tipos de problemas

estruturaiseoperacionais(Tabela8).

Tabela8–Perfilestendidodospostosselecionadosparacoletadeefluentes.

Posto Tipodeproblemaestr utur aldetectado Tipodeproblemaoperacionaldetectado

· canaletasdesprovidasdecobertura

· dimensionamentoinadequadoda

caixadeareia.



· inexistênciadeSÃO

NA

3S  

· arquiteturageraldoSAOnãosegue

normasestabelecidas

· dimensãoearquiteturadacaixade

areiainadequadas

· SAOincompleto(inexistênciade

caixacoletoradeóleo)



· canaletasdesprovidasdecobertura

· dimensionamentoinadequadoda

caixadeareia

· faltaderegistronacaixacoletorade

óleo



· dimensionamentoinadequadodo

SAO(quantidadedecaixasdeareia

nãocondizentescomaquantidadede

boxdelavagem)

· faltaderegistronacoletora



· faltaderegistronacoletora

· limpezainadequadadoSÃO

· excessodematerialnacaixa

coletoradeóleo

· canaletasdesprovidasdecobertura

· SAOincompleto(inexistênciade

caixasdeareiaecoletoradeóleo)

· dimensionamentoinadequadoda

caixaseparadora

· limpezainadequadadoSÃO

NA–nãoaplicável.

67

Finalmente, para melhor compreensão dos resultados apresentados são

necessáriosesclarecimentossobrealgunscritériosutilizados:

· a verificação de registro não visível foi considerado como um problema

operacionalapesardepoderconfigurarumproblemaestrutural(casoomesmo

realmentenãoexistisse),sendoseutipoenquadradocomo"excessodematerial

nacoletora";

· o enquadramento de alguns postos para algumas características no rótulo

“informaçõesinsuficientesparadefinição”correspondeuaestabelecimentosque

não foram contemplados por uma segunda visita não sendo possível

complementar a pesquisa com informações mais aprofundadas, ou havia

contradição entre as informações obtidasemdiferentes visitas ou, ainda, não

foram registradas em decorrência da dúvida dos atendentes ou lapso do

entrevistador;

· afimdetornaraavaliaçãodalimpezadoSAOmenossubjetiva,adotousecomo

prérequisito para enquadrála como “inadequada” a existência de material

sólidosuficienteparapromoveroentupimentodasaídadoóleoparaacoletora;

· sistemas indefinidos foram rotulados como detentores de problema estrutural

sendoadescriçãodeseutipoadequea“arquiteturageraldoSAOnãosegue

normasestabelecidas”;

· a tomada das medidas das caixas e o cálculo do volume das mesmas foi

procedidoapenasnosoitopostosondefoicoletadoefluenteporrazõespráticas;

· oerroestimadoparacoletadedadosfoide2,5%baseadonaquantidadedecasos

emqueocorriamdiscrepânciaentreosdadoscoletadosnospostosfornecidos

pelos representantes do estabelecimento  e os registros fotográficos do

respectivosistema,quandocomparados.Observarqueosdadosqueconstaram

no banco correspondem aos corrigidos e não ao reportado com erro pelo

atendente.

68

2. ANÁLISES APLICÁVEIS AOS EFLUENTES ELIMINADOS PELOS

POSTOS

Aanálisedosresultadosobtidoscomosensaiosfísicoquímicosebiológicosdos

efluentesrecolhidosdosistemaSAOpermitiuconstatarqueomesmoécapazdereduzir

aproporçãodoselementosconsideradostóxicosoupoluentes,masquesuaeficiênciaé

limitada,nãosendocapazdeeliminálosporcompleto(Tabela9).

Tabela9–Ensaiosfísicoquímicosparaosefluentesdascaixasqueantecedemodescartenosoitopostos

objetosdecoleta.

1S 2S 3S

4S

1N

2N 3N 4N Regulação

pH 5,7 6,13 6,54 6,55 5,46 6,21 6,42 5,15 610*

Sólidossuspensostotais

(mg/L)(max)

176 23 15 599 51 34 88 138 540*

Sólidossuspensostotais

voláteis(mg/L)(max)

97 10 8 177 31 17 39 122 450*

Sólidostotaisfixos

(mg/L)(max)

79 13 7 422 20 17 49 16 810*

DQO(mg/L)(max) 1.041 3.701 90 760 456 22 525 700 810*

DBO(mg/L)(max) 940 2.400 50 500 140 22 230 700 540*

Óleosegraxas(mg/L)

(max)

60 104 100 54 64 60 21 200 150*

Benzeno(mg/L)(max)

ND 381,10 22,08 9,15 ND ND

<1,0

36.823,79 5,0**

Tolueno(mg/L)(max)

ND 1.314,36 24,08 45,02 40,98 ND 27,21 14.765,25 700**

Etilbenzeno(mg/L)

(max)

ND 359,20 ND NV 20,52 ND 20,04 77.139,25 300**

Xilenos(mg/L)(max)

ND 2.220,96 ND 45,89 52,93 ND 202,25 45.449,00 500**

Fenóis(mg/L)(max) 0,573 10,236 0,417 0,126 1,402

<0,0001

0,165 8,876 5,0*

Cobre(mg/L)(max) 0,000 0,008 0,011 0,004 0,018 0,036 0,152 0,046 1,5*

Ferro(mg/L)(max) ND ND 0,359 0,470 ND ND ND ND 0,3**

Níquel(mg/L)(max) 0,118 0,079 ND ND ND 0,058 0,012 ND 2,0*

Zinco(mg/L)(max) 0,050 0,040 0,014 0,022 0,006 0,005 0,123 0,172 5,0*

ND–nãodetectado NV–nãoverificado

*Decretonº18.328,de18dejunhode1997(DF)

**DecisãodeDiretoriadaCompanhiadeTecnologiadeSaneamentoAmbiental(Cetesb)nº195/2005E,

de23denovembrode2005–valoresorientadoresparasoloeáguasubterrâneanoestadodeSãoPaulo

Exemplificando,oposto2S,que nãopossuía instaladoqualquertipode SAO,

(Tabela 8) apresentou valores não conformes às normas vigentes para os ensaios de

DQO,DBO,fenóisalémdeBTEX(Tabela9).Naanálisebiológicaparaavaliaçãoda

69

citotoxicidadeegenotoxicidade,oefluentedestepostofoicapazdepromoverainibição

completadodesenvolvimentodasraízesdetodasascebolasutilizadasnasdiluiçõesde

10e50%.Jánoensaiocompeixes,paraavaliaçãodacitotoxicidadeemutagenicidade,

oefluentefoitóxicoosuficienteparacausaramortedetodososanimaissubmetidosao

tratamento nas diluições de 5, 10 e 50%. A propósito, o efluente do posto 2S

demonstrouserodemaiortoxicidade,sendonecessáriaumadiluiçãode100vezesdo

materialbrutoparaquesedesseprosseguimentoaosensaiosbiológicos.

Por sua vez, o posto 4N, cujo sistema incluía tanto problemas operacionais,

relativosàlimpezainadequadadoSAO,quantoestruturais,referentesàfaltadecaixade

areiaecoletoraalémdodimensionamentoinadequadodascaixasexistentes(Tabela8),

osvaloresconstatadoscomoforadoespecificadosereferemàsanálisesdepH,DBO,

óleosegraxas,BTEXefenóis(Tabela9).Comoparaoposto2S,oefluentedoposto

4Nfoicapazdeinibirocrescimentoderaízes,masparaapenastrêscebolasnadiluição

de50%,eocasionaramortedetodososanimaissubmetidosaotratamentonasdiluições

10e50%,registradasnasprimeiras24horas.

Osresultadosparaoposto4S,cujomodelodeSAOnãoeraindicadopelofiscal

daCAESB,possuindodimensãoearquiteturadacaixadeareia inadequadas,alémde

faltadecaixacoletoradeóleo(Tabela8),revelaramvaloresdesólidossuspensostotais

e benzeno fora da especificação (Tabela 9). Com relação aos ensaios biológicos, o

efluentedestepostopromoveuainibiçãodesetecebolasutilizadas noteste,mas não

ocasionoumortedospeixes.

Para o posto 1N, que apresentou problemas estruturais relativos a canaletas

desprovidas de cobertura, dimensionamento inadequado da caixa de areia e falta de

registro na caixa coletora de óleo (Tabela 8),os valores dos ensaios físicoquímicos

tidoscomonãoconformesdizemrespeitoapenasaopH(Tabela9).Comoparaoposto

4S, o efluente do posto 1N promoveu inibição do crescimento radicular (uma e três

cebolasparaasdiluiçõesde10%e50%,respectivamente),massemproporcionarmortes

empeixes.

O posto 1S, cuja dimensão da caixa de areia se mostrou menor que a

recomendada(Tabela8),apresentouvaloresdepH,DQOeDBOforadaespecificação

(Tabela 9), mas não ocasionou inibição do crescimento de raízes em cebolas ou

mortalidadedepeixesnosensaiosbiológicos.

Consideradocomopadrão,oposto3Sapresentouquantidadedebenzenoacima

doespecificado,apesardosvaloresparaasdemaiscaracterísticasestarembemabaixo

70

dosníveislimites,sendoqueoutrosdoiscomponentesdoBTEX,asaber,etilbenzenoe

xileno, nem mesmo foram detectados (Tabela 9). Quanto aos resultados dosensaios

biológicos, o efluente doposto apresentou efeitos inibitórios sobre o crescimento de

raízesemseiscebolasnadiluiçãode50%alémdepromoveramortalidadede25%dos

animais.

Aindamaisintrigantesforamosresultadosobtidosparaoposto3N.Apesardos

problemasestruturaiseoperacionaisdetectados(Tabela8),osensaiosfísicoquímicos

não revelaram nenhum aspecto não conforme (Tabela 9). Entretanto, nos ensaios

biológicosoefluentefoicapazdepromoverainibiçãodocrescimentoradicularemsete

cebolas(nadiluiçãode50%)alémdeocasionaramortedetodosospeixestratadosem

apenastrêshoras.Diantedisto,foiprocedidanovacoletadematerialeosensaiosforam

repetidos,contudoosresultadosforamsimilares.

Osresultados para oposto2N, por sua vez, se mostraramcompatíveis jáque

todososvaloresmedidosnostestesfísicoquímicosserevelaramconformes(Tabela9)

enãoforamregistradasmortesdepeixesouinibiçãoemcebolas.Apesardeteremsido

observados neste posto problemas operacionais referentes ao dimensionamento

inadequadodoSAOefaltaderegistronacoletoradeóleo(Tabela8),épossívelquea

grandequantidadedeefluenteoriundodalavagemdeautomóveistenhasidocapazde

diluiroefluentedapistadeabastecimento,jáqueosistemaeracompartilhado.

Com relação ao ensaio biológico com peixes, observar que o período de

exposiçãocorrespondeua72horasmasasmortesparaostratamentosde4N,3Se2Sna

diluiçãode5%foramcontabilizadosnasprimeiras24horas.Nocasodostratamentos

de2Snadiluiçãode50%e3N,amortedosanimais sedeunasprimeirastrêshoras.

Finalmente,asmortesregistradasparaotratamento2Snadiluiçãode10%ocorreram

nasseishorasiniciaisdeexposição.

Emumaavaliaçãogeral,foipossívelobservarumacorrelaçãoproporcionalentre

aquantidadeegravidadedosproblemasdetectadosemcampoeoperfilfísicoquímico

ebiológicodosefluentesavaliados.Tambémpôdeseestabelecerumaconexão,apesar

de não absolutamente verdadeira para todos os efluentes, entre a presença de pelo

menosumdoscompostosaromáticosdaclassedeBTEXeaocorrênciadeinibiçãode

crescimentoradicularemcebolasemorteempeixes.Seconsideradoquedentreosseis

postos que apresentaram esses efeitos biológicos, em quatro foram detectados

compostosaromáticos,acorrelaçãoseriacorretapara66,67%dosefluentes.

71

Dandocontinuidadeàavaliaçãodestesresultados,observasequeasfreqüências

de aberrações estruturais não foram estatisticamente significativas em relação ao

controleparao sistema

A. cepa

(Tabela 10).Poroutrolado,quandocomparados aos

controles,épossívelverificarqueosefluentesdospostos2S(1%),3S(50%),1N(10e

50%),2N(50%),3N(10e50%)e4N(50%),foramcapazesdereduziroIMdeforma

estatisticamente significativa. No entanto, a avaliação do posto 2S (1%) deve ser

cautelosa, em razãodo elevado desvio padrão calculado, reflexo da variabilidade na

respostaàexposiçãoaosefluentes.

Desta forma, para o sistema

 A. cepa

, os efluentes podem ser considerados

preponderantementecitotóxicos,masnãogenotóxicos.

Se considerados os valores absolutos dos IM para cebolas (Tabela 10), é

possível,ainda,estabelecerumarelaçãodedoseefeitoentreasconcentraçõesde10e

50%paraospostos3S,1N,2Ne4N.Novamente,essaassertivadeveseraplicadacom

cuidadonocasodoposto1Nemconseqüênciadodesviopadrãoelevado.

Tabela 10 – Ensaio de aberrações em cromossomos em anáfasetelófase de células de

 Allium cepa



realizadoemoitoamostrasdeefluentesdepostosrevendedoresdepostosrevendedoresdecombustíveis

emdiferentesconcentrações.

Tipodeaberração(% )Or igem

do

efluente

Amostra Totaldecélulas

aberrantes(% )

P(células

aberrantes)

Ponte Fragmento Disperso

Índice

mitótico

(%)

P(IM)

Controle 0,60±0,70 0,0000 0,10±0,32 0,10±0,32 0,40±0,52 8,83±1,16 0,0000

10% 0,10±0,32 0,0532 0,00 0,10±0,32 0,00 8,89±1,94 0,8203

1S

50% 0,40±0,70 0,4345 0,00 0,30±0,67 0,10±0,32 7,56±1,70 0,1038

Controle 0,00 0,0000 0,00 0,00 0,00 10,75±2,47 0,00002S

1% 0,70±1,06 0,0303 0,30±0,67 0,30±0,48 0,10±0,32 6,12±1,51 0,0004

Controle 0,10±0,32 0,0000 0,00 0,00 0,10±0,32 9,47±2,89 0,0000

10% 0,10±0,32 0,5032 0,00 0,00 0,10±0,32 7,80±1,77 0,1734

3S

50% 0,00 0,5270 0,00 0,00 0,00 2,58±0,79 0,0046

Controle 0,30±0,67 0,0000 0,10±0,32 0,20±0,42 0,00 9,80±2,96 0,0000

10% 0,30±0,67 1,0000 0,10±0,32 0,10±0,32 0,10±0,32 11,27±2,14 0,0014

4S

50% 0,50±0,71 0,3986 0,20±0,42 0,20±0,42 0,10±0,32 11,07±1,52 0,0006

Controle 0,00 0,0000 0,00 0,00 0,00 10,43±3,92 0,0000

10% 0,56±1,33 0,1256 0,00 0,56±1,33 0,00 4,23±2,80 0,0048

1N

50% 0,00 0,0000 0,00 0,00 0,00 1,04±0,49 0,0006

Controle 0,30±0,48 0,0000 0,00 0,10±0,32 0,20±0,42 10,43±3,32 0,0000

10% 0,10±0,32 0,2758 0,00 0,00 0,10±0,32 10,57±3,69 0,7623

2N

50% 0,50±1,08 0,8420 0,20±0,63 0,20±0,63 0,10±0,32 4,01±1,60 0,0001

Controle 0,00 0,0000 0,00 0,00 0,00 14,08±1,40 0,0000

10% 0,22±0,67 0,0820 0,11±0,33 0,11±0,33 0,00 4,31±2,12 0,0001

3N

50% 1,33±1,97 0,0538 0,83±1,60 0,33±0,52 0,17±0,41 5,12±1,84 0,0019

Controle 0,70±1,25 0,0000 0,20±0,42 0,20±0,63 0,30±0,95 12,32±3,44 0,0000

10% 0,20±0,42 0,4853 0,00 0,10±0,32 0,10±0,32 9,65±3,74 0,0696

4N

50% 0,14±0,38 0,3930 0,00 0,00 0,14±0,38 2,57±0,66 0,0006

*Nívelestatísticodesignificância,p<0,05.

*Totaldecélulasexaminadasparacadatratamentofoisempredemilcompesquisaem cemcélulaspor

bulboparaaberrações.

72

Do mesmo modo, com relação ao sistemateste animal, na avaliação da

genotoxicidade não foram observados valores estatisticamente diferentes do controle

(Tabela13).Comoocorreucomcebolas,foiobservadaaocorrênciadedesviospadrões

elevados e, assim, mesmo com uma média de 6,82±4,69, bem acima do controle, a

análiseestatísticademonstrousernãosignificativooíndicedeMNparaoefluentedo

posto1S(10%).

Com relação aos índices de anormalidade, que refletem a

citotoxicidade/genotoxicidade,ospostos3S(10%)e3N(10%)apresentaramvaloresde

deformidadesnuclearesmuitoacimadaqueleobtidoparaocontrole,comP=0,008337e

P=0,000131,respectivamente(Tabela11). Issodemonstraque,comopara

A.cepa

,os

efluentessãocitotóxicos,masnãogenotóxicos.

Tabela11–Ensaiodemicronúcleosemeritrócitosdepeixesparaefluentesdeoitopostosrevendedores

combustíveisemdiferentesdiluições.

Origemdo

efluente

Diluição

(% )

MN/3000 P(MN) Defor mações/1000 P

(deformações)

Controlenegativo  1,10±1,37 0,0000 69,20±32,67 0,0000

10 6,82±4,69 0,0030 68,55±31,80 0,88791S

50 2,00±1,90 0,1903 88,55±45,43 0,2311

2S 1 0,45±0,82 0,0001 18,64±13,76 0,0021

10 0,58±0,67 0,5653 115,33±41,10 0,00833S

50 0,20±0,42 0,0001 74,90±23,04 0,0963

10 3,70±2,63 0,0145 89,60±42,71 0,25664S

50 3,40±1,90 0,0509 60,10±19,74 0,4725

10 3,90±1,73 0,0024 30,80±17,07 0,00311N

50 2,20±1,55 0,0048 31,90±15,70 0,0231

10 1,45±1,21 0,3588 63,82±27,93 0,62192N

50 1,78±1,72 0,0039 86,89±40,83 0,0549

3N 10 2,67±1,50 0,0215 227,67±53,58 0,0001

4N 5 3,70±2,58 0,0154 70,90±30,68 0,8796

Cabeesclarecerqueaaplicaçãodeumúnicocontrolenoensaiocompeixesse

deuemrazãodeseuvalormédiodeMNestardeacordocomocontrolehistóricodo

LaboratóriodeGenéticapara

O.niloticus

73

3.COMPARAÇÃOENTRECAIXASINTEGRANTESDOSAO

Aanálisedosvaloresencontradosnosensaiosfísicosquímicosparaosefluentes

das caixas de areia, separadora e de inspeção coletadas para fins de comparação e

acompanhamento do processo de separação, permitiu constatar que, desde que sua

instalaçãoemanutençãosejamadequadas,osistemaseparadoréeficientenareduçãode

sólidosecompostosquímicosdosefluentesoriginaispossibilitandoadescargadeum

fluídomaislimponarededeesgoto(Tabela12).

Tabela12–Análisefísicoquímicadosefluentesdascaixasdeareia,separadoraeinspeçãodoposto 3S.

Caixadeareia Caixaseparadora Caixadeinspeção

pH 5,99 6,03 6,05

DQO(mg/L) 404 13855 299

DBO(mg/L) 180 50 190

Óleosegraxas(mg/L) 30 1529 28

Sólidossuspensos

(mg/L)

34 879 17

Sólidossuspensostotais

voláteis(mg/L)

17 829 10

Sólidossuspensostotais

fixos(mg/L)

17 50 7

Benzeno(mg/L)

41,78 55,19 23,68

Touleno(mg/L)

291,47 906,58 152,44

Etilbenzeno(mg/L)

90,29 1023,55 33,96

Xileno(mg/L)

671,36 4909,87 277,12

Fenóis(mg/L) 0,679 0,584 0,217

Ferro(mg/L) ND ND ND

Cobre(mg/L) 0,027 0,016 0,007

Níquel(mg/L) 0,105 ND ND

Zinco(mg/L) 0,005 0,115 0,041

ND– nãodetectado

Independente da constatação de que os valores determinados para o efluente

coletado a partir da caixa de areia já se enquadravam na norma especificada (com

exceçãodaanálisedeDBOebenzeno),épossívelverificarreduçõesdosmesmosem

91,7%dascaracterísticasavaliadas.Especificando:reduçãode26,0%paraDQO;6,7%

paraóleosegraxas;50,0%parasólidossuspensostotais;41,0%parasólidossuspensos

voláteis;59,0%parasólidossuspensosfixos;43,0%parabenzeno;47,7%paratolueno;

62,4%paraetilbenzeno;58,7%paraxileno;e68,0%parafenóis.

74

4.ANÁLISEFÍSICOQUÍMICADOMATERIALSÓLIDORECOLHIDO

APARTIRDACAIXADEAREIA

Ovalormédiodeconteúdo deóleosegraxasparaquilodematerialrecolhidofoi

de 0,15% (Tabela 13), estando, assim, abaixo do limite de 5% previsto pela NBR

10004,reforçandoocaráternãoperigosodoresíduodacaixadeareia.

Tabela 13 – Avaliação da presença de óleos e graxas no resíduo de caixas de areia de seis postos

revendedoresdecombustíveis.

Posto Óleosegraxas(mg/L) Óleosegraxas

(mg/Kg)

% corr espondente

(Kg)

1S 32 35 0,0035

2S 902 951 0,0951

3S 518 533 0,0533

4S 578 656 0,0656

1N 6.507 5.235 0,5235

3N 1.306 1.322 0,1322

Média 1.640 1.455 0,15

Quantoàanálisedemetais,observousequeaquantidadedetectadasemostrou

bastante reduzida estando abaixo do limite determinado pela norma referente para

aquelesmetaisparaosquaisestelimitefoiestabelecido (Tabela14).

Cabeesclarecerqueaavaliaçãodemetaissefezapartirdoextratoobtidocoma

solubilizaçãodomaterialsólidocomhexano,sendoque,talvez,estanãosejaatécnica

maisapropriada.

Esclarecendo, a NBR 10004 estabelece, em seus Anexos F e G, os limites

máximos para algumas substâncias contidas no extrato obtido a partir de resíduos

sólidosapartirdedoisensaios:lixiviaçãoesolubilização.Ambasastécnicasdiferemda

empregada no presentetrabalho e, destaforma, os resultadosobtidos nãopodem ser

comparadoscomosparâmetroscontidosnaNBR10004.

75

Tabela14–Análisedemetaisnoresíduodecaixasdeareiadeseispostosdecombustíveis.

Metais

(ppm)

1S 2S 3S 4S 1N 3N Regulametação

(max)*

Al 0,010 0,02 0,18 0,11 3,1 3,6 

Ba ND ND 0,02 0,02 0,16 0,05 70,0

Ca 0,05 2,1 0,81 0,36 2,1 2,6 

Cd ND ND 0,01 ND ND ND 0,5

Cr 0,010 0,020 0,030 0,020 0,050 0 

Cu ND ND 0,010 0,010 0,16 0,060 5,0

Fe 0,01 0,030 0,14 0,42 6,6 11 

K 0,097 0,091 0,57 0,15 0,44 0,43 

Mg 0,020 0,020 0,050 0,030 0,23 0,36 0,1

Mn ND ND ND ND 0,030 0,060 

Mo ND 0,060 0,010 0,010 0,070 0,010 

Na ND 0,01 0,75 0,30 0,92 1,8 

Ni 0,050 0,030 0,030 0,030 0,060 0,040 

P 0,040 0,42 0,12 0,11 0,37 0,63 

Pb ND ND ND ND ND 0,29 1,0

Si ND ND 0,73 0,020 3,5 2,4 

Sn 0,020 0,080 0,060 0,010 0,070 0,080 

Ti ND ND ND ND 0,18 0,22 

V ND ND ND ND 0,010 0,010 

Zn 0,020 0,58 0,020 0,040 0,11 0,49 

ND –nãodetectado

*Limitesmáximosnormativosparaalgunsmetaisnoextratoobtidonoensaiodelixiviaçãoconstantes

naNBR10004.

76

5.ANÁLISESAPLICÁVEISALUBRIFICANTES

As análises físicoquímicas (Tabela 15) revelaram que o óleo usado é mais

viscoso que os demais tipos de lubrificantes, indicando a presença de compostos

insolúveis,oxidadoseágua. Ambososmétodos ASTMeatécnica de infravermelho

(bandade3400cm

1

)tambémrevelarampresençadeáguanoóleousado, sendoquea

análise de infravermelho forneceu evidências de presença de hidrocarbonetos

aromáticos nas bandas de 1631 e 1460 cm

1

(Figura 31), em conseqüência da

deformaçãodaligaçãodupladecarbononoanelaromático(Skoog

etal

.,1992).Óleo

usado também se diferenciou dos demais óleos lubrificantes no conteúdo de metais,

sugerindoodesgastedepeçasdoveículoecontaminaçãoporpoeira,nocasodesílica.

OdecréscimodoTBNnoóleousadosignificaqueareservaalcalinadoóleo,necessária

parareduçãodoconteúdoácido,foiconsumidaindicandocontaminaçãoácidaderivada

daoxidação.O óleorerrefinado,porsuavez,demonstrouumvalorneutrotípicodeóleo

mineralpuro.

Tabela15–Análisefísicoquímicadeóleoslubrificantesacabado,usadoererrefinado.

Ensaio Método Unidade Óleo

Lubrificante

acabado

Óleo

Lubrificante

Usado

Óleo

Lubrificante

Rerrefinado

ViscosidadeCinéticaa40ºC ASTMD445 cSt 143,2 100,6 54,53

ViscosidadeCinéticaa100ºC ASTMD445 cSt 16,93 14,07 7,66

ÍndicedeViscosidade ASTMD2270  128 142 104

Pontodefulgor ASTMD92 ºC 222 ND 238

Água ASTMD95 %(v/m) ND 4,60 ND

Ca ASTMD5185 Ppm ND 1005 9,8

Mg ASTMD5185 Ppm 824 342 7,6

Zn ASTMD5185 Ppm 1502 1026 18

P ASTMD5185 Ppm 1234 831 18

Sn ASTMD5185 Ppm ND 3,2 ND

Cr ASTMD5185 Ppm ND 2,6 ND

Pb ASTMD5185 Ppm ND 9,1 ND

Fe ASTMD5185 Ppm ND 86 0,2

Si ASTMD5185 Ppm ND 24 1,8

Cu ASTMD5185 Ppm ND 19 ND

Al ASTMD5185 Ppm ND 13 0,1

TBN ASTMD2896 mgKOH/g 6,84 3,79 ND

ND nãodeterminado

77

Figura31–Espectrossuperpostosdeinfravermelhodosóleoslubrificantesacabado,usadoererrefinado.

Bandasemdestaqueindicamágua(3.400cm

1

)ehidrocarbonetosaromáticos(1631e1460cm

1

).

Quanto aos ensaiosbiológicos,tantoosóleosrerrefinadoeusadoprovocaram

induçãodeMNEPCs(micronúcleosemeritrócitospolicromáticos)quandocomparados

ao controle (P=0,0487 e P=0,0105, respectivamente), enquanto o óleo acabado não

demonstrouestapropriedade(P=0,6645)(Tabela16).AFigura32apresentaregistros

fotográficos dos eritrócitos evidenciando a proporção de células

policromáticas/normocromáticasalémdapresençademicronúcleo.

Tabela16–Ensaiodemicronúcleosemeritrócitosdecamundongosparaosóleoslubrificantesacabado,

rerrefinadoeusado.

Tratamentos ∆t(h) MNEPC EPC/ENC(%) Viade

exposição

Significância

aberrações

cromossômicas(P)

Controle 

1,75 ±1,83

12,83  0,0000

Óleoacabado 72

1,37 ±1,50

6,75

d

Dérmica 0,6645

Óleorerrefinado 72

4,00 ±2,93

a,b

7,75

d

Dérmica 0,0487

a,b

Óleousado 72

4,62 ±1,50

a,b

6,54

d

Dérmica 0,0105

a,b

CP25mg/kg 24

9,62 ±5,90

a

7,05

d

Intraperitoneal 0,0036

a

CP25mg/kg 48

14,25 ±3,65

a

10,25 Intraperitoneal 0,0007

a

CP40mg/kg 1x72

8,5 ±5,37

a

3,30

d

Dérmica 0,0036

a

CP40mg/kg 3X72h

20,00 ±6,50

a,c

2,40

d

Dérmica 0,0007

a,c

Teste

U

MannWhitney(P<0,05),CP=ciclofosfamida

a=MNEPCsignificativocomparadoaocontrole

b=MNEPCsignificativocomparadoaoóleooriginal(P=0,0323eP=0,0029,respectivamente)

c=MNEPCsignificativocomparadoaCP40mg/kgdeaplicaçãoúnica(P=0,.0044)

d=EPC/ENC(%)MNEPCsignificativocomparadoaocontrole

78

Figura32–Fotomicrografiadecélulassanguíneasdecamundongoevidenciandoem(A)aproporçãode

EPC/ENC em esfregaço desangue periférico, coloração poracridina orange aumento de 400x e(B) a

identificaçãodeumEPCmicronucleado,aumentode1000x.

Ciclofosfamidanãofoiusadaapenascomocontrolepositivo,mastambémpara

comparar a sensibilidade entre as vias de administração intraperitonial e dérmica. A

eficáciadainjeçãointraperitonialdeciclofosfamidaébemconhecida.Poroutrolado,a

exposiçãodérmicanãoétãocomumequandoaciclofosfamidafoidiluídaemglicerina,

valoresestatisticamentesignificativosdeMNEPCsforamencontrados.Aplicaçãotópica

únicadeciclofosfamidapor72horasaumentouafreqüênciadeMNEPCsassimcomo

ocasionoucitotoxicidade,avaliada pelo decréscimoda porcentagem de EPCsquando

comparadoaENCsnosangueperiféricodecamundongos.Aplicaçãotópicadiáriade

ciclofosfamidaportrêsdiasapresentouelevadainduçãodeMNEPCsecitotoxicidade.

Também foi constatado que a aplicação tópica de óleos lubrificantes (acabado,

rerrefinadoeusado)foicapazdeinterferirnahematopoiesemedulardecamundongos,

observada pelo decréscimo estatisticamente significativo da proporção de eritrócitos

jovensnosangueperiférico(Tabela16).

A

79

D

I

S

C

U

S

Ã

O

Devidoàcomplexidadedomeioambientesãonecessáriosdiversosenfoquesa

nível químico, físico e biológico para o estudo do comportamento de poluentes no

mesmo(Terra

etal

.,2001).Defato,acomplexidadededescartesaquososindustriaisou

municipaisfaz comquesejaquase impossívelavaliaro riscoapenas baseandose em

análises químicas (Nielsen & Rank, 1994). Desta forma, no presente trabalho foi

priorizadaaanáliseconcomitantedascaracterísticasqualiquantitativasebiológicasdas

amostrasoriundasdospostosrevendedores.

Nestesentido,osensaiosbiológicosescolhidosforamodegenotoxicidadeede

citotoxicidadeemraízesdecebola(

Alliumcepa

)epeixe(

Oreochromisniloticus

),para

efluentesdosistemaSAO.Paraosóleoslubrificantesautomotivosacabados,usadose

rerrefinados,foiempregadooensaiodetoxicologiaegenotoxicologiaemamostrasde

sanguedecamundongosparapesquisademicronúcleoseaberrações.

Avantagemdoensaiodemicronúcleoresidenofatodequeestetestetemsido

desenvolvidoparaavaliar amutagenicidadeambiental embioindicadoresambientais,

sendo bastante útil para avaliar a qualidade do ambiente aquático. Assim, tem sido

aplicado em diversos organismos, tais como, moluscos e, especialmente, peixes.

Representa uma importante ferramenta de diagnóstico ambiental para áreas sobre

influência humana, através da detecção de agentes mutagênicos responsáveis pelo

aumentodainstabilidadegenéticae,atémesmo,portransformaçõesneoplásticas(Souza

&Fontanetti,2006).

Na última década, o uso de peixes como modelos apropriados para a

monitoraçãogenéticadeprodutosquímicostóxicosemambientesaquáticostornouse

comum e a pesquisa de micronúcleos tem sido procedida tanto em ambientes de

laboratórioquantoemcampo(ÇavaseErgeneGözükara,2005).

Ademais, peixes são frequentemente empregados como organismos sentinela

porque desempenham um número variado de papéis na cadeia trófica, acumulam

substânciastóxicas,metabolizamxenobióticoserespondemàsconcentraçõesbaixasde

mutágenos.Conseqüentemente,ousodepeixescomobioindicadoresparaavaliaros

efeitos da poluição tem adquirido importância crescente e pode permitir a detecção

precocedeproblemasambientaisnomeio aquático(ÇavaseErgeneGozukara,2005;

Grisolia&Cordeiro,2000).



Tilapiarendalli

e

Oreochromisniloticus

,particularmente,têmsereveladoúteis

como bioindicadores para detecção de compostos mutagênicos em água através do

testedemicronúcleos (Grisolia &Cordeiro, 2000). Ademais

 O. niloticus

é umpeixe

comumnafaunaaquáticadostrópicos,apesardesuaorigemafricana(Omoregie,2002).

Otesteparadeterminaçãodegenotoxicidadeem

Alliumcepa

,porsuavez,tem

sido habitualmente usado na avaliação de descartes aquosos de diferentes fontes

(Grisolia

 et al

., 2005). Com este sistema biológico avaliamse os efeitos sobre os

cromossomos e sobre o ciclo celular em amostras de efluentes industriais, águas

subterrâneas, esgotos domésticos, águas superficiais contaminadas por agrotóxicos,

entre outros.  O teste pode ser usado tanto para medir a citotoxicidade (efeitos da

concentração)quantoagenotoxicidade.Podeserusadosemqualqueretapaanteriorde

condensação, purificação ou esterilizaçãodo efluente a sertestado (Nielsen & Rank,

1994).

No caso do estudo dos efluentes, ambos os ensaios biológicos empregados

evidenciaram ser bastante sensíveis e os resultados demonstraram ser os descartes

preponderantemente citotóxicos, mas não genotóxicos. Tal achado estaria em

concordância com Vargas e colaboradores (1995), de que a maioria das substâncias

maisabundantesemáguapotável,águasnãotratadaseefluentesindustriaisraramente

tematividadegenotóxica.

EspecificamentecomrelaçãoaosPCAs,apresençasimultâneadeváriosdestes

compostos no ambiente faz com que a avaliação de sua genotoxicidade a partir de

amostrasambientaissejamuitodifícil.Istotambémdificultaestudosdecorrelação,pois

a via de introdução de PCAs no organismo influencia seu poder

carcinogêncio/mutagênico(PereiraNetto

etal

.,2000).

Ademais, muitas vezes para aquelas amostras que apresentam atividade

genotóxicaesta propriedade nãopode ser atribuída a compostosespecíficos em uma

mistura, mas a um conjunto de interações químicas e propriedades como um todo

(Vargas

etal

.,1995).Paraevitaraperdadestesinergismo,oestudoemtelaoptoupor

seguirarecomendaçãodacitadapesquisadorae lançoumãodouso de amostrasnão

concentradas. Apesar deste procedimento evitar a perda ou alteração de substâncias

orgânicas, o ensaio pode não detectar baixos níveis de genotóxicos ou pode ser

danificadopelatoxicidadeexcessiva(Vargas

etal

.,1995).

Djomoecolaboradores(1995)tambémconsideramapossibilidadedequeefeito

tóxicomascareaatividadegenotóxicadeumcomposto.Defato,paraalgunsefluentes,

81

asaber,4N,3S,2Se3N,foramregistradasmortesdosanimaisnoperíododeexposição

correspondentea72horas.Nocasodoposto2Sadiluiçãodomaterialbrutotestadafoi

ade1%,umavezquenasdemaisdiluiçõesde5,10e50%houveaocorrênciademorte

de100%dosanimais.

Osensaiosbiológicosempregadosparaanálisedeefluentes,juntamentecomas

análises qualiquantitativas, evidenciaram a importância que desempenha o sistema

separadorareiaeóleonospostosrevendedoresdecombustíveis,desdequecorretamente

instaladoeoperado,paraageraçãodeumefluentemenospoluenteetóxico.Nãomenos

importanteéaconstataçãodequesuaeficiênciaélimitadaeosistemanãoécapazde

eliminarporcompletooselementospossivelmentetóxicos.Defato,todasasamostras

analisadas,independentementedoestadodemanutençãodosistemaSAO,apresentaram

algumníveldetoxicidadeàsplantase/ouaospeixes.

Esteaspectoficaevidentenocasodoposto3ScujosistemaSAO,apesardenão

apresentar problemas de ordemestruturalouoperacional, gerouumefluente tóxico e

que não se enquadrava nas especificações físicoquímicas. A correlação entre a

quantidadeegravidadedosproblemasdetectadosemcampoeoperfilfísicoquímicoe

biológicodosefluentesavaliadostambémsuportaestaconstatação.Damesmaforma,a

verificaçãodequedentreosseispostosqueapresentaramefeitosbiológicos,emquatro

foram detectados compostos aromáticos, é uma evidência dessa correspondência. No

entanto, devese ter emconta que outros componentes, ou aação conjunta de vários

deles,alémdoshidrocarbonetosaromáticos,podemserresponsáveispelapropriedade

tóxicadoefluente.Talvezissoseapliqueaoefluentedoposto3Ncujasanálisesfísico

químicasnãoevidenciaramapresençadecompostosBTEX,masosensaiosbiológicos

demonstraramcitotoxicidade.

Devese ter em conta, também, que os limites para enquadramento dos

compostosdoconjunto BTEX não são propriamenteespecificados para efluentes em

descarte e sua aplicação se deveu à inexistência de um referencial mais adequado.

Primeiramente,utilizousecomoreferênciaaPortaria538doMinistériodaSaúdepara

águapotável,sendooslimitestoleráveisdeBTEX,logicamente,muitoreduzidos.Por

indicaçãodemembrodoCentrodePesquisadaPetrobras(Cenpes),passouseaadotara

decisãodeDiretoriadaCetesbnº195/2005E,de23denovembrode2005,queestipula

valoresorientadores para soloeáguasubterrâneanoestadodeSão Paulo. Apesarde

tambémnãoideais,osnovoslimitesparecemsermaisadequadosaoobjetoemestudo.

82

Entretanto,diantedosresultadosobtidosnosensaiosbiológicos,esteaspectopodenão

sertãorelevante.

Ainda se tratando de limites de enquadramento, Çavas and ErgeneGozukara

(2005), em seu estudopara avaliar odanogenotóxicoem exemplaresde

O.niloticus



expostos a diferentes concentrações de efluentes de plantas de processamento de

refinariasdepetróleoe cromo,utilizandoa identificaçãodeanormalidadesnucleares,

constataramque,apesardeosvaloresdetectadosparaoscomponentesfísicoquímicos

noefluenteestaremabaixodoestabelecidonospadrõesambientaisdaTurquia,ambos

os efluentes exibiram propriedades genotóxicas. Diante disso, eles sugerem que os

padrões para o descarte deveriam ser revisados para incluir ensaios genotóxicos e

reduziroriscodeeliminaçãodecompostosgenotóxicosatravésdedescartesindustriais,

quedevemserprudentementeregulados.MartinoRothecolaboradores(2002)também

defendemqueestudosmaisextensivoseapadronizaçãodetestesparaavaliarodano

biológico são recomendáveis para agências públicas envolvidas com a qualidade

ambientalesaúdeocupacional.

Reforçando a constatação da importância do papel ecotoxicologicamente

benéficodosistemaSAO,aindaquesuaeficiêncianãosejatotal,ocotejoentreoperfil

domaterialcoletadonopostoconsideradopadrãoapartirdacaixaretentoradeareiae

da caixa de inspeçãopermitiu verificar uma redução média de42,0% nos elementos

avaliados na análise físicoquímica, incluídos entre eles os compostos BTEX.

Especificamentecomrelaçãoaobenzenoareduçãocorrespondeua47,7%,nãosendo

suficiente,entretanto,paraenquadráloabaixodolimiteespecificadode5mg/L.

Aindatratandodaquestãodadegradabilidadeeretomandoosresultadosobtidos

notrabalhoemtela,arazãoDBO/DQOémaisumaprovadaimportânciadainstalação

do sistema SAO. Essa relação indica opotencial de degradabilidade doefluente e o

sucessonaaplicação deprocessos biológicose de acordo com Harmsene Voortman

(

apud

Yeber

etal

.1999),osefluentesquepossuemvaloresdeDBO5/DQOacimade

0,5sãoconsideradosdeboabiodegradabilidadeequantomaispróximode1,0,maiora

sua biodegradabilidade, enquanto os efluentes com valores abaixo de 0,5 são

considerados insatisfatórios. No estudo comparativo de caixas integrantes do sistema

SAO(Tabela7),arazãocalculadaparaacaixadeareiaéde0,45,portantoabaixoda

faixaideal,ede0,64paraacaixadeinspeção,indicandoboadegradabilidade.

Diante disso, é de certa forma preocupante o elevado índice de 86% de

identificaçãodeproblemas,operacionaise/ouestruturais,relativosaosSAOsinstalados

83

nospostosrevendedoresdecombustíveis,alémdos10%referentesaospostossemSAO

instalado.Felizmente,seestequadroeraumarealidadenosanosde2004/2005,quando

se procedeua maioria das visitasaos postos,atualmentejá não éverdadeiro.Mesmo

duranteaetapa de retorno na visitaçãoaos postosfoipossívelcontabilizar19postos

recémreformados, com obras em andamento ou com reformas já agendadas pela

companhia.Épossívelqueopresentetrabalhotenhacontribuídoparatanto,aindaque

minimamente, dada sua interação junto aospostos e sua veiculação na mídia, mas o

maiormérito,semdúvida,édotrabalhoinstitucionaldaSemarh/Caesb.Jáem2005,a

Semarhrealizouumacampanhadefiscalizaçãoem100%dospostosrevendedoresde

combustíveis envolvendo a apenação daqueles que não cumpriam devidamente o

estabelecidoemnorma,exigindoainstalaçãooucorreçãodosistema,conformeocaso.

Assim,aimportânciadosistemaSAOnãodevesersubestimada.Defato,uma

vezqueaexposiçãotenhasidoidentificada,açõesparareduzirapresençadeagentes

nocivos no meio ambiente ou proteger a população podem minimizar o impacto na

saúdedaspessoas(MartinoRoth

etal

.,2002).

Noquetangeespecificamenteaosrecursoshídricos,omeioambienteaquático

consiste no recipiente último de poluentes de fontes naturais ou antropogênicas e a

acumulaçãoe persistênciadestescompostosneste ambiente sãoumdesafio biológico

(Çavas&ErgeneGözükara,2005).Deveseteremcontaqueamisturaeadiluiçãosão

usualmentepobresemsistemasdeáguadoce,comoocorrenocasodolagoParanoá,ea

infiltraçãoemecossistemasmarginaispodeseracelerada.(Bhattacharyya

etal

.,2003).

Também é preciso pensar nos custos envolvidos em decorrência da

contaminação dos corpos d´água. Nem sempre a valoração ambiental é levada em

consideraçãonoscálculosdosgastoscomtratamentodeefluentes.Quantomaioronível

de poluentes nas águas para o consumo, maior será o custo para o tratamento que,

conseqüentemente, será repassado ao consumidor. Exemplificando, o tratamento de

1000m

3

de águaem RibeirãoBonito,pequenacidadedointeriorde SãoPaulo,custa

U$2,00,enquantoamesmaquantidadeemSãoPaulocapitalcustaU$12,00(Alberguini



etal.

,2005).

Finalmente, produtos químicos descartados no ambiente podem gerar vários

problemas, desde possíveis intoxicações até situações graves, como toxicidade nos

processosdetratamentodeesgotosanitário(Alberguini

etal

.,2005).Defato,existem

estudosqueregistramqueoextratodelododedescartesdeestaçõesdetratamentode

váriascidadesamericanasdemonstrousermutagêniconotestedeAmes,apesardeem

84

outros estudososresultadosteremsidonegativos.EmBrasília, esteaspectodeveser

consideradoaindacommaiorcautelaumavezqueolodoérecuperadoeusadocomo

adubo(Grisolia

etal

.,2005).

Quanto àcontaminação do solo, aprevençãotambém serevelamais benéfica

que a recuperação. Diversos métodos de físicos, químicos e biológicos têm sido

desenvolvidos para remover poluentes, como o BTEX. Muitas dessas técnicas,

entretanto,sãodifíceisdeimplementar,principalmenteempaísesemdesenvolvimento,

comooBrasil,emrazãodesuaslimitaçõeseconômicasetécnicas(Corseuil&Alvarez,

1996). Dependendo da proporção do vazamento, os gastos com a remedição podem

chegara100vezesovalornecessárioparaprevenilo(Fernandes,2001).

Outroaspectorelevanteserefereàobservaçãoemcampodafaltadecritériono

descartedomaterialsólidoresidualdascaixasdeareiaretiradoquandodesualimpeza.

DeacordocomoInformedaCaesb,estematerialdeve serencaminhadoparaaterros

sanitários,oqueestariaem consonânciacom oqueestabelece aABNT/NBR 10004,

umavezqueestaindicaqueosresíduoscompreendidosnasClassesIIpodem serincinerados

oudispostosematerrossanitários,desde quepreparadosparatalfimequeestejamsubmetidos

aoscontrolesemonitoramentoambientais.

Esclarecendo,aNBR10004classificaosresíduossólidosquantoaosseusriscos

potenciais ao meio ambiente e à saúde pública, para que estes resíduos possam ter

manuseioedestinaçãoadequados,emdoisgrupos: ClassesI(resíduosperigosos)eII

(resíduos nãoperigosos),sendoque esses últimos estão subdivididosem Classe II A

(nãoinertes)eClasseIIB(inertes).NaClasseIIestariamaquelesresíduosexcluídosda

ClasseIpor nãodemonstrarempropriedadesinflamáveis,corrosivas,reativas,tóxicas

e/oupatogênicas.

Amesma classificação foiadotadaemumtrabalhosimilar,queavaliouosresíduos

geradosematividadesdelavagememseispostosdeserviçosnacidadedeVitória–ES

(Grobério, 2003). O autor ainda justifica que a escolha da Classe II se deveu aos

resultadosdasanálisesdemetais nolixiviado,defenóisemetais nosolubilizado,das

análises de óleos e graxas na amostra bruta e dos testes de corrosividade e de

reatividade.

Adicionalmente,oautorclassificouomaterialcoletadocomoareiamédiaefina

siltosa nas caixas de areia e siltoarenoso nos separadores de óleo, tendo massa

específicamédiade1,70kg/lemédiade11,7quilosdiáriosgeradosporpostoemédia

de65%desólidostotais,comcorvariandodomarromclaroaocinzaescuro.Também

85

avaliou o conteúdode óleos e graxas na massa brutados resíduos de caixadeareia

obtendoumamédiadeconteúdode1,5%.

Napesquisaemtela,ovalormédiodeconteúdofoiexatamenteumdécimodo

encontrado notrabalho deGrobério, correspondendoa0,15%, estando,assim, abaixo

dolimitede5%previstopelaNBR10004,reforçandoocaráternãoperigosodoresíduo

dacaixadeareia.

Uma possível explicação para este valor reduzido poderia corresponder a

diferençasnaquantidade equalidadede automóveisusuáriosdo serviçodelavagem,

aspectonãoavaliadonestapesquisa.

Apesar dovolume reduzidode conteúdo de óleos e graxas,deveselevar em

consideração o número de postos revendedores e consequentemente a quantidade de

caixas instaladas, além de sua freqüência de limpeza. Em um levantamento junto ao

supervisordeumarededepostosdoDFcom87estabelecimentos,ovolumederesíduo

coletadoparatodaaredecorrespondeacercade50L/mêsnaestaçãoseca,chegandoa

dobrar na estação chuvosa. Considerando a estação seca, a proporção de material

residual para cada posto é de 0,57L/mês, o que corresponderia a uma estimativa de

161,5L/mêsparatodooDF,seadotadoqueos282postoslocaisentrevistadospossuam

SAOenomínimoumacaixadeareiainstalada.Umavezqueamédiadeóleosegraxas

paraosseispostosanalisadoscorrespondea1,64g/L(Tabela8),seriapossívelcalcular

que462,48gdeóleosegraxassãodescartadosmensalmentejuntamentecomomaterial

residualapenasdacaixadeareia peloconjunto depostoslocais.Na estação chuvosa

estevalorpoderiaalcançar924,96g/mês.

Noentanto,estemontantepodesermuitomaior.NasavaliaçõesdeGrobérioe

da Secretaria Municipal de Meio Ambiente de Vitória (ES) (SEMMAM) os valores

diários de resíduos gerados na caixa de areia tem média de 14,5 e 10,0Kg,

respectivamente. Se a média da SEMMAM fosse real para o DF, o resíduo sólido

gerado mensalmente pelos 282 postos visitados seria de 84.600Kg. Considerando a

médiade1,45g/Kg(Tabela8)levantadanestapesquisa,aquantidadedeóleosegraxas

associadapoderiaserestimadaem122,67Kg.

Diante da divergência de avaliações, seria necessário um levantamento mais

detalhado da quantidade de resíduos verdadeiramente produzida nos postos

revendedores de combustíveis do Distrito Federal, o que não foi o escopo desta

pesquisa.

86

Contudo,independentedaquantidadeestimadaoCanadianCouncilofMinisters

of the Environment (CCME) recomenda que resíduos de óleo não deveriam ser

descartadosnolixonemmisturadoaoutrostiposderesíduos(PollutionPreventionFact

Sheetn

o

n11,1996).

Quantoàavaliaçãodoconteúdodemetaisnomaterialsólidoretiradodacaixade

areia, temese que os resultados obtidos não possam ter validade para efeitos

comparativos, umavezque estaanáliseseprocedeu apartirdoextratoobtidocom a

solubilizaçãodomaterialsólidocomhexano.Omaisadequadoseria,provavelmente,ter

seprocedidoaobtençãodoextratopelalixiviaçãoe/ousolubilizaçãodoresíduosólido

conformemetodologiaspropostaspelasNBRs10005e10006,respectivamente.

No tocanteà freqüência de limpezados sistemas, a Caesb recomenda em sua

cartilhaque,apesardedependentedovolumedeserviçosdoposto,devesersemanalou

quinzenal.Aconseqüênciadeumamanutençãoprecárianacaixadeareia,porexemplo,

poderá ocasionar a ressuspensão dos sólidos, com conseqüente carreamento para o

sistema coletor (Grobério, 2003). Adicionalmente, segundo o EPA (1999, apud

Grobério), a presença de altas cargas de sólidos pode afetar a função da caixa

separadora,podendo,inclusive,levaràsuasaturação.

Vêse,assim,quenãoapenasoaspectoestruturaldosistemaSAOéimportante,

mas,comobemobservaGrobrério (2003),a manutençãoperiódicaédefundamental

importância para o funcionamento adequado do sistema. O levantamento junto aos

postosrevelouumadeficiêncianoníveldeconsciênciadestanecessidade,umavezque

apenas49% dosestabelecimentosrealizariam a limpezadentro doperíodo quinzenal

máximorecomendado.Paramelhorconscientizaçãodospostosrevendedores,sugerese

a realização de campanhas de esclarecimento sobre a importância da manutenção

adequada.

Quanto aos ensaios biológicos com camundongos, cabe, em primeiro lugar,

consideraraeficáciadaaplicaçãotópicadosóleoscomoviadeteste.Aaplicabilidade

da metodologia já se mostrou evidente no pincelamento da solução de glicerina e

ciclofosfamida a 40mg/kg quando os resultados demonstraram ser os índices de

MNEPC significativos comparados ao controle tanto para a aplicação única (P =

0,0036)quantoparaaseriada(P=0,0007).Ademais,oíndicedeMNEPCdaaplicação

seriadatambémfoisignificativoquandocomparadoàaplicaçãoúnica(P=0.0044).

Estes resultados são condizentes com os achados do estudo conduzido por

ZúñigaGonzálezecolaboradores(2003)paraavaliarosefeitosdaabsorçãopelapele

87

docremede5fluorouracil(5FU).Deacordocomacitadapesquisa,ficoudemonstrado

que aplicações tópicas por cinco dias consecutivos poderiam produzir efeitos

genotóxicos ou citotóxicos na medula óssea como constatado através da análise de

induçãodemicronúcleosemeritrócitosperiféricosdecamundongos.Defato,verificou

se que o dano ocasionado é proporcional à dose usada, ou seja, diferentes doses de

cremede5FUdemonstraramefeitosgenotóxicosoucitotóxicos.

Comonotrabalhoemtela,noestudosupracitadoadrogafoiaplicadaemuma

superfície de 2cm

2

o que corresponderia a um percentual aproximado de 12,5% da

superfície corporal total do camundongo. ZúñigaGonzález e colaboradores (2003)

destacam, ainda, que é importante considerar que em estudos de toxicidade que

empregamanimaiscomoratosecamundongos,asdosesusadassãoaproximadamente

10vezesmaioresdoqueaquelasusadasemhumanos.

Cabe colocar que a via de exposição dérmica tem sido, muitas vezes,

desconsideradaemrelaçãoàsoutrasviasdeexposiçãonosensaiosdegenotoxicidade.

Noentanto,ossereshumanossemostramcadavezmaissusceptíveisàcontaminação

por esta via uma vez que estão em contato com diferentes classes de substâncias

químicasemsuarotina.

Defato, PereiraNettoecolaboradores(2000)consideramque,apesardeavia

respiratória ser considerada a mais importante, particularmente para indivíduos

ocupacionalmente expostos, em muitos casos a via dérmica pode ser tão ou mais

importante.Ahaghotuecolaboradores(2005),porsuavez,têmapelecomoarotade

maiorpotencialdeabsorçãodemateriaisnocivosem locaisdetrabalhoeconsideram

queoshidrocarbonetosaromáticostêmpotencialtoxicológicodérmicomaiselevadodo

que os hidrocarbonetos alifáticos. Estes compostos químicos penetram a pele em

quantidade significativa, em razão de seu caráter lipofílico, e exposições repetidas

podemdanificar o tecidodérmicoocasionando alterações moleculares e dermatite de

contato(Ahaghtou

etal

2005).

No ambiente ocupacional das refinarias de petróleo, bemcomo nos postos de

revendasdecombustíveis em quehá trocadeóleodomotordoscarros,sempreháo

risco de exposição dérmica. Nesse estudo, utilizando como modelo camundongos

depilados, foi possível demonstrar que a exposição dérmica ao óleo usado apresenta

maior risco tóxico que os óleos acabados e rerrefinados. Com esses resultados,

evidenciaseaimportânciadeincentivarosprogramasderecolhimentoereciclagemde

óleosusados.

88

No tocante à verificaçãode citotoxicidade e mutagenicidade relacionados aos

óleoslubrificantes,foipossívelconstatarque,quandocomparadosaocontrole,ostrês

tratamentos, a saber, óleos acabado, rerrefinado e usado, inibiram a produção de

eritrócitos na medula óssea dos animais, refletida nos índices de eritrócitos poli

cromáticosencontradosnosangueperiféricocolhido.Desta forma,oresultadoobtido

demonstraqueosóleoslubrificantesoraanalisados,independentedesuacategoria,são

citotóxicos.

Entretanto,aosecompararasproporçõesdeEPCseENCsentreostratamentos,

nãofoipossívelidentificardiferençaestatisticamentesignificativaentreaexposiçãoaos

óleosacabado,rerrefinadoouusado.

Com relação a genotoxicidade, ficou constatado que o óleo acabado não

apresentoudiferençasignificativaemrelaçãoaocontrole,sendoP=0,6645.Osóleos

rerrefinado e usado, por sua vez, tiveram, em termos absolutos, valores de MN

estatisticamentemaioresqueodocontrole.Entretanto,houvegrande variabilidadede

desviospadrãodasmedidasentreosanimaisdecadagrupodetratamento.Destaforma,

aavaliaçãodestesresultadosdeveserconduzidacomcautelaeopotencialgenotóxico

paraesteslubrificantesdeveserconsideradobaixo,apesarde,pormuitotempo,osóleos

usadosteremsidoconhecidosporconteraltosníveisdemutágenos,tantodeaçãodireta

comoindireta,prevalecendooúltimo(Clonfero

etal

.,1996).

A elevada atividade mutagênica encontrada em óleos usados é atribuída a

compostosquenãosão encontradosnosderivadosdepetróleo,principalmentePCAs,

comobenzo[a]pireno.OconteúdototaldePCAséconsideradoaltoemtodososóleos

usados,particularmenteemóleosdemotor,havendodiferenciaçãoquantoàorigemdo

óleo usado (Clonfero

 et al

., 1996). Exemplificando, no estudo de Clonfero e

colaboradores(1996),oconteúdodebenzo[a]pirenonoóleodemotoràgasolinatestado

foielevado(2641ppm),enquantonoóleousadodemotoresadieselseconfirmouhaver

níveismaisbaixosdestasubstância.

Retornando à questão da ampla variação nos resultados do teste de

micronúcleos,noestudodeZúñigaGonzálezecolaboradores(2003)comocreme5FU

também foram encontrados desviospadrões elevados que foram considerados como,

provavelmente,resultadodaadministraçãodadrogatersidoefetuadacombasenaárea

desuperfíciecorporal,igualparatodososindivíduostestados,enãocombasenarazão

pesoporquilograma.

89

Emumoutroestudo,conduzidocomtrabalhadoresdeoficinasdetrocadeóleoe

reparodeautomóveis,tambémfoiregistradadiferençasignificativanaidentificaçãode

micronúcleosem linfócitos de sangueperiférico, caracterizada pelosaltos valoresde

desviopadrão(Karahalil

etal

.,1998;

apud

MartinoRoth

etal

.,2002).Estesresultados

foram condizentes com aqueles obtidos no estudo de MartinoRoth e colaboradores

(2002) com mecânicos de automóveis de oficinas do sul do Brasil que atribuem a

variaçãoaofatode que a respostaaumdadoagente genotóxicoé diferenteentre os

indivíduos. Segundo eles, esta resposta diferenciada pode ser resultado dediferentes

fatorestaiscomoconstituiçãogenéticaehábitosdevida,bemcomoadoçãodemedidas

de proteção à exposição. Corroborando esta observação, Dittberner e colaboradores

(1997;

apud

MartinoRoth

etal

.,2002)sugeremqueamplas variaçõessãofreqüentes

emestudos

invivo

queenvolveminduçãodemicronúcleos.

TomandosecomoreferênciaosíndicesdesignificânciaparaMN(Tabela11),é

possível,ainda,constatarqueovalormenordesteíndiceparaoóleousadopoderiaser

indicativodeumgraudegenotoxicidade,mesmoquebaixo,maiselevadoemrelaçãoao

óleo rerrefinado. Tal proposição seria condizente com a análise de infravermelho e

explicariaaidentificaçãodecompostosaromáticossugeridanoespectroobtido(Figura

18).

Ademais, a Concawe alerta que a recuperação não reduz marcadamente os

perigosdosóleosresiduais,eosprodutostratadosporesteprocessodevemcontinuara

ser considerados agressivos, particularmente em contato com a pele. Entretanto, o

processodererrefinoproduziráóleosmenosnocivos,dependendodaextensãodograu

derefinamento(Eyres

etal

.,1983).

De fato, noestudo conduzido por Conflero e colaboradores(1996) comóleos

usadose reciclados constatouse que osprodutos recicladosestudadostiveram baixa

mutagenicidade direta se comparado ao óleo usado e que a redestilação suave ou

tratamento térmico somente com argila foram suficientes para inativar os compostos

responsáveispela mutagenicidade direta.Porsua vez,atividadeindiretafoidetectada

emprodutosreciclados,principalmentenasfraçõesdaprimeiradestilação(330420ºC),

onde está concentrada a maioria dos PCAs de três e quatros anéis. O grau de

mutagenicidade dos produtos reciclados a partir dos óleosdemotoresdegasolina se

mostrou similar ou maior do que os óleos minerais tidos como carcinogênicos ao

homem, sendo seu índice de mutagenicidade maior que 6rev/ml. Inversamente, os

90

índicesparaosprodutosrecicladosapartirdeóleosusadosdemotoresadieselforam,

emsuamaioria,maisbaixos(13de18amostras).

OconteúdodefraçõesdePCAsfoitidocomoaltoemtodososóleosusadosde

motoresàgasolinaeareciclagemfoicapazdereduzirpelametadeoconteúdodePCAs

nosóleos.Noentanto,7das15dosprodutostestadosoriginadosdemotoresagasolina

e3de18daquelesoriginadosdemotoresadieselteremconteúdosqueexcedem3%,

umvalorquetemsidosugeridocomoumparâmetroderiscodecarcinogenicidadepara

óleosminerais.Areduçãoenvolveprincipalmenteprodutosalquiladosouderivadosde

PCAs que foram estimados pelo método IP346/80. Conteúdos mais altos de PCAs e

benzo[a]pireno foram encontrados nas frações da primeira destilação, nas quais os

compostos genotóxicos se concentram justificando porque produtos reciclados são

freqüentementemaisgenotóxicosqueosóleosusadosoriginais(Clonfero

etal

.,1996).

Quantoàavaliaçãodamutagênese,oestudoregistraleveatividademutagênica

pois após a reciclagem, estes óleos apresentaram baixo conteúdo de substâncias

mutagênicas e carcinogênicas. O uso prolongado do óleo no motor de veículos e a

ampliação do hábito de coleta para reciclagem pode significar que o conteúdo de

mutágenosemprodutosrecicladosapartirdeprodutosutilizadosemmotoresàgasolina

tem a tendência de aumentar. Para evitar a introdução no mercado de substâncias

indesejáveis,técnicasdereciclagemdevemsersubstancialmenteimplementadasatravés

do empregode métodos derefino semelhantesàqueles já usadospara purificaçãode

destiladosdepetróleo(tratamentosdeóleoousolventes)(Clonfero

etal

.,1996).

Com relação à classificação quanto a carcinogenicidade, óleos recuperados

devemser considerados como carcinogênicos aomenosquehajaclara evidência que

indiqueocontrário,enquantoosóleosrerrefinadosdevemseravaliadosdeacordocom

aseveridadedotratamentoemcomparaçãocomosóleosnovos.Destaforma,usuários

devem obter dos fornecedores conselhos de manuseio sobre óleos recuperados e

rerrefinados. Alternativamente,taisóleosdevem sertratadoscomo nocivos(Smith

et

.,1983).

NoBrasil,aempresaLwartéalíderdemercadonacoleta(46,4%dacoletatotal

realizada no país) e reciclagem de óleo lubrificante usado (Petricorena, 2005). A

metodologiaempregadanareciclageméorerrefinoeincluiseisetapas:desidratação,

destilação (do tipo “flash”), desasfaltamento, tratamento químico, clarificação e

neutralização,efiltração(www.lwart.com.br).

91

Naetapadedesidratação,oóleoéaquecidoa180ºCeaáguaeoscompostos

orgânicos leves evaporados são condensados e separados. Na fase dedestilação, são

separadas as fraçõeslevesdoóleousado, obtendo os óleosneutrosmédios e leves e

óleos de fusos (“spindles”). Estes tipos de óleos são elementos constituintes para a

formulação de óleos lubrificantes acabados, entre outros. O óleo neutro médio é

aquecido a uma temperatura de 380ºC e, após o aquecimento e em condições de

autovácuo, separasea fraçãoasfálticadoóleo.É aetapadedesasfaltamento. Oóleo

proveniente da destilação e do desasfaltamento possui ainda uma fração de

componentes degradados. Para extraílos, efetuase um tratamento químico com a

aplicaçãodeumaquantidadedeácidosulfúricoseguidodoprocessodeaglomeraçãoe

decantação dos componentes. O óleo ácido obtido é direcionado para a etapa de

neutralização e clarificação. Na fase de filtração, primeiramente, são removidos os

particulados de maior dimensão e, em um segundo momento, são eliminados os

particulados remanescentes. No final do processo é obtido o óleo básico mineral

rerrefinadoque,deacordocomaempresa,apresentaasmesmascaracterísticasdoóleo

mineralbásicorefinado(www.lwart.com.br).

Quantoaosriscosqueamanipulaçãodeóleoslubrificantespoderepresentaraos

seres humanos, principalmente aos indivíduos cuja ocupação profissional os expõe a

tanto, é de consenso quesão essencialmente negligíveis, enquanto forem tomadas as

precauções básicas. O risco real depende tanto da toxicidade quanto da exposição.

Mesmo materiais extremamente tóxicos não vão representar risco se não houver

exposição. Inversamente, materiais com toxicidade reduzida podem abrigar risco se

houverexposiçãosuficiente(Eyres

etal

.,1983).

Asprincipaisáreasdecontatoaexposiçõesaóleosegraxassãopeleeolhose,

sendoassim,demandammaiorênfasedeaplicaçãodesistemasdeprevenção.Também

sedeveteremmentequeanaturezaquímicadosóleosmineraisousintéticosimplica

certocaráterdesolventenasgordurasnaturaisdapelee,destaforma,éimprovável,se

não impossível, que sejam desenvolvidos lubrificantes totalmente livres de qualquer

potencialparacausardermatite.Omaiorfatordecontroledadermatitecontinuarásendo

aadoçãodeboaspráticasparaminimizaraexposiçãoehábitosdehigieneadequados.

Se as práticas apropriadas para minimizar o desenvolvimento de dermatite forem

adotadas então nenhum risco de câncer se tornaria significativo. Estas medidas são

válidas não somente para lubrificantes, devendo ser ampliadas à manipulação de

combustíveisemgeral(Eyres

etal

.,1983).

92

Osfornecedores,porsuavez,devemavaliaroperigopotencialdeseusprodutos,

minimizandoos tanto quanto possível, provendo informações de manuseio seguro e

alertandoquantoàtoxicidade,exposiçãoeperigo(Eyres

etal

.,1983).

Outra implicação do manuseio do óleo usado é o descarte inapropriado. Em

diferentespaíses,háumacrescentepreocupaçãoacercadomeioambientefazendodo

reuso/reciclagemumanecessidade.

Considerando que o produto da troca, o óleo usado, é um contaminante em

potencial,existemdiversosinstrumentosdecontrolequedevemseraplicados.Alémda

instalaçãodosistemaSAO,estespostossãoobrigadosarepassaroóleousadoapenas

para empresas coletoras autorizadas pela ANP, devendo manter as notas fiscais da

vendadesteprodutoàdisposiçãodafiscalizaçãosobpenademulta.

Como conseqüência a coleta de óleo usado tornouse mais expressiva nas

regiões Norte, Nordeste e CentroOeste do Brasil, apesar de apresentar ainda

crescimento lento, pois por vezes se revela economicamente inviável, uma vez que

grandes distâncias e locais de difícil acesso potencializam os riscos ambientais

envolvidos no transporte do produto. Com relação especificamente aos postos

revendedores,queconstituemumavastaredegeradoradeóleousado,acoletatornase

onerosa em função do pequeno volume gerado em cada unidade e da localização

dispersadosmesmos(Petricorena,2005).

No CentroOeste, quando se comparam os volumes referentes ao período de

1995 e 2003, verificase um aumento de 15,38% na coleta, enquanto nas regiões

NordesteeNorteesseaumentocorrespondeua536,19e530,76%,respectivamente.Em

termosnacionais,a coleta deóleousadonoCentroOeste,quecorrespondia a3%do

totalcoletadoem1995,passoua6%em2004(Petricorena,2005).Especificamentecom

relaçãoaoDistritoFederal,aLwartinformouquenoanode2005acoletadeóleousado

correspondeuà972.180litros.

Adicionalmente,aelevaçãodopreçodoóleocombustívelaumentouaprocura

pelo óleo lubrificante usado para ser utilizado como seu substituto direto apesar da

queimasóserpermitidamedianteautorizaçãodoórgãoambiental(Petricorena,2005).

Alémdesersubstitutodoóleocombustíveloóleousadoéutilizadonaproteção

demadeiradecercas,tratamentodeferidasdeanimais,entreoutroseesseproblemase

agravaemregiõesondeasfontesgeradorasestãoafastadasdaindústriadererrefinoe

emestradasdedifícilacesso(Petricorena,2005).

93

Diante destes fatos, representantes da indústriado rerrefino denunciaram uma

série de casos de desvio de óleo usado praticado por empresas, sem autorização ou

conhecimentodosórgãosambientais.Natentativadesolucionarosproblemasdedesvio

de óleo para outros fins não autorizados, o Ministério do Meio Ambiente revisou a

CONAMA no. 9, que, no entanto, ainda não foi publicadadevido a divergências de

cunhopolíticoetécnico(Petricorena,2005).

Entretanto, Tatiana (2005) ressalta, baseada em informações da agência

reguladora,que casosejaimplementada a novaresolução,comoestá sendoproposta,

além de não solucionar os problemas identificados implicará na revisão de todo o

arcabouçolegalqueregulaosetordelubrificantesecorresponderáaumretrocessoem

termosdecrescimentodosetor.

Um aspecto adicional referente à troca de óleo lubrificante corresponde à

geração de recipientes. Os postos de gasolina descartam no meio ambiente frascos

plásticosdePolietilenodeAltaDensidade(PEAD)contaminadoscomóleolubrificante

eaditivos, utilizados na manutenção dos veículos automotores. Além de o tempode

biodegradaçãodoPEADsermuitolongo(acimade100anos),oóleoresidualcontidos

nestesfrascosprovocapoluiçãodosolo,dificultandotambémoprocessodereciclagem,

pois exigem uma etapa de descontaminação. Como não existe um processo de

descontaminaçãodisponível,osrecicladoressãodesencorajadosareciclaremoscitados

frascos(Galbiatti,2003).

Aindasetratandodanocividadedederivadosdepetróleo,umoutropontoaser

enfocadoserefereàexposiçãoametais.Aavaliaçãodemetaisemóleoslubrificantes

permitiuconstatarelevaçãonosníveistodososmetaisanalisados,comexceçãodeMg,

P e Zn, no óleo usado em relação aos óleos acabado e rerrefinado. De fato, alguns

pesquisadores consideram que osveículos sãoa maior fonte de poluição por metais,

sendo originada principalmente do desgaste de seus componentes, incluindo os

elementosFe,Cu,eNi,quesãofundamentaisnacomposiçãodaspeçasdeveículos(Ho

eTai,1988).

Aexposiçãoametaispesadosestáassociadaaumagrandevariedadedeefeitos

tóxicos.EssesefeitosincluemreaçõesdesensibilidadeaocontatocommetaiscomoCr,

Ni,As,Cd,PbeHgquesãoconhecidosagentestóxicosassociadoscommalformação

nodesenvolvimentodeembriõesdemamíferosefetos(Ferm,1972).Outrosmetaistais

comooCo,Mn,Se,eZnsãoconsideradosessenciaisparamamíferos,masusadoem

excessopode afetar diferentes estágios da reprodução masculina efeminina (Nriagu,

94

1988). Relatos indicam que altas doses de chumbo podem provocar aborto entre os

humanos(Rom,1976).OMgéconsideradomuitoimportanteparatodososmamíferos.

Porém,umaabsorçãotóxicademanganês(atravésdealimentooudoar)poderesultar

emgraves alteraçõespatológicas,particularmenteno sistema nervoso central(Keen e

ZidenbergCherr, 1990

 apud

 Homady

et al

., 2002). Zn é um metal comum no meio

humanoeconstituiummicronutrienteimportantequeinterfereemdiversosprocessos

biológicos, mas pouco se sabe sobre o desenvolvimento de sua toxicidade em seres

humanos.JáNiéumpotentecarcinogênicoparahumanosemamíferos(Leonard

etal

.,

1981) e sua acumulação no corpo pode induzir efeitos deformadores no

desenvolvimento embrionário. Quanto ao Cr, Hussein e colaboradores. (2000,

 apud



Homady

 et al

., 2002) demonstraram que a exposição de camundongos machos ao

cloretodecromocomconcentraçãode1000ou5000ppmaumentousignificantemente

ocomportamentoagressivo.Niagru(1979)pesquisouosefeitosdoCu,masnãohouve

evidênciaqueconfirmasseateoriadequeocobrecausacânceroudeformaçãoemseres

humanos.

Homadyecolaboradores(2002),emseuestudosobremetaispesadosdetectáveis

emsedimentosoficinasmecânicasconstataramqueestesestabelecimentosestãoentre

ospontosdeorigemdemetaispesadosemdecorrênciadosserviçosquesãooferecidos,

entreelesatrocadeóleoeserviçosdeborracharia.

O Fe demonstrou ser o elemento com mais alta concentração em todos os

serviços provavelmente por constituir um elemento fundamental dos veículos

independentementedoseutipodeveículo.OZnnãomostraumavariaçãosignificativa

entreostiposdeserviçoouentreostiposdeveículooquepodeocorrerpelofatodeque

essemetalestápresentenamaioriadostiposdeserviçobemcomoporserempregado

noferrogalvanizadoenoaçocomrevestimentoresistenteàcorrosão.Essesprodutos

são utilizados na fabricação dos painéis, carburadores, bombas, trancas de portas e

peçasde chassis.Ademais,a presençado Znnasoficinas mecânicastem origemnas

descargasdosveículosenoamontoadodematerialrefugado(AkhtereMadany,1993).

OCr geralmente aparece com as mais baixasconcentrações entre osmetais pesados

muitoemboraseuusosejafreqüentenafabricaçãodeveículos.OusodoCutambémé

freqüenteempeçasdeveículoseestemetaldemonstrouvaloresrelativamentealtospelo

desemisturarmaisrapidamentenossedimentosqueoutrosmetais(Rippey,1982

apud



Homady

etal

.,2002).

95

Ademais, diversos estudos têm demonstrado os efeitos agudos dos metais

pesados na comunidade microbiana do solo. Resultados destes estudos indicam que

metais exercem um impacto negativo na microbiota, ocasionando redução severa da

atividade metabólica, biomassa microbiana e abundância bacteriana (Becker

 et al



2006).

Finalmente, encontrar soluções para os problemas ambientais gerados pelo

processo de desenvolvimento da sociedade humana é tarefa diuturna de todos,

especialmente administradores, técnicos, pesquisadores e cientistas. Isso poderia ser

feitomodificandoseosprocessosdeproduçãoousubstituindoseosprodutosusados,a

fim de que os poluentes mais agressivos não fossem produzidos; encontrandose

substituintesnãoperigosos;erecuperandoereciclandoprodutosapósouso.Háquatro

maneirasbásicasdediminuirosproblemascomapoluiçãoquímica:1)prevenção;2)

reciclagem; 3) tratamento (degradação ou conversão a produtos nãoagressivos) e 4)

disposiçãosegura(Alberguini

etal

.,2005).

Aimportânciadeumsistemaqueprivilegieestesaspectoséressaltadaquando

se analisa agestãoderesíduos,considerandose os impactosecológicos,a correlação

com a defesa da saúde pública, o modo de geração na sociedade tecnológica e sua

grandezaemtermosquantitativos.Oplanejamentodeumsistemadessanaturezaexige

uma atividade multidisciplinar que, além dos preceitos da boa engenharia e dos

conhecimentosdequímica,envolvaeconomia,urbanismo,aspectossociaise,ainda,a

participação efetiva dos diversos setoresorganizados da sociedade (Alberguiniet al.,

2005).

96

C

O

N

C

L

U

S

Õ

E

S

Ostrêsensaiosbiológicosempregadosparaanálisedeefluentesoriginadosnos

sistemas SAO e óleos lubrificantes demonstraram que os mesmos são citotóxicos,

porémnãogenotóxicos.Nocasodosefluentes,aausênciadeefeitogenotóxicopoderia

ser derivada do mascaramento pela atividade tóxica do material ou, ainda, estar de

acordocom o fato de que muitas das substâncias abundantes em águas não tratadas

raramente apresentam tal atividade. Especificamente com relação aos lubrificantes

rerrefinado eusado, apesardeosvalores absolutos medidosparamicronúcleosterem

sido estatisticamente maiores que o do controle, o potencial genotóxico para estes

lubrificantesdeveserconsideradobaixoemrazãodagrandevariabilidadedemedidas.

Foipossívelobservar,também,umacorrelaçãoentreoperfilbiológicoefísico

químicodosefluentesavaliadoseaquantidadeegravidadedas deficiênciasestruturaise

operacionaisidentificadasnosestabelecimentosvisitados.

Em conjunto, os resultados obtidos deixam evidente a importância que

desempenha o sistema SAO nos postos revendedores de combustíveis, desde que

corretamente instalado e operado, para a geração de um efluente menos poluente e

tóxico. Não menos importante é a constatação de que sua eficiência é limitada e o

sistema não é capazde eliminar porcompletooselementos possivelmentetóxicos,o

quenãoreduzanecessidadedesuainstalação.Mesmoaquelessistemasqueatendemàs

recomendaçõesda Caesbgeramefluentesque ocasionamefeitosbiológicos adversos,

conformeconstatadoatravésdosensaiosdecitotoxicidadecomcélulasde

A.cepa

e

O.

niloticus

.

Não apenas o aspecto estrutural do SAO é importante, mas, a manutenção

periódicaéessencialparaofuncionamentoadequadodosistema.Issoporqueoacúmulo

deresíduospodecomprometerafuncionalidadedomesmo.

Apesar de em 2/3 dos efluentes para os quais foram identificados efeitos

biológicos ter se detectado compostos aromáticos, devese ter em conta que outros

componentes, ou a ação conjunta de vários deles, podem ser responsáveis pela

propriedadetóxicadoefluente.

97

Tambémsedeveconsiderarqueoslimitesparaenquadramentodoscompostos

do conjuntoBTEX nãosãopropriamenteespecificadosparaefluentesemdescarte,o

queinviabilizou,porexemplo,aaplicaçãodaResoluçãoConamanº357/2005.

Independente dos limites adotados há sugestões de que os padrões para o

descartedeveriamserrevisadosparaincluirensaiosqueavaliassemodanobiológico.

NoDistritoFederal,porexemplo,asinstruçõesparainstalaçãodesistemaspreventivos

de contaminação têm por objetivo reduzir a eliminação de compostos oleosos que

possam comprometer o tratamento de esgoto. Indiretamente, essas medidas podem

reduzir os efeitos biológicos dos efluentes, mas não são o objetivo principal das

mesmas.Talaspectoprovavelmentese justifiquepelofatodaCaesbserumórgãode

saneamentoenãoambiental.

Acomparaçãodacomposiçãodomaterialcoletadodacaixadeareiaedacaixa

deinspeção,porsuavez, permitiuverificarreduçãogeraldoselementosavaliadosna

análisequaliquantitativa,oquereforçaaimportânciadopapeldosistemaSAO.

Paraoóleousado,alémdainstalaçãodosistemaSAO,ospostossãoobrigadosa

repassáloparaempresascoletorasautorizadaspelaANP.Issoporqueoóleousado é

umcontaminanteempotencial.Ademais,oóleorerrefinadocorrespondeaumafontede

matériaprimadeumrecursonãorenovável.

Desta forma, devese se enfatizar a instalação e manutenção adequada do

sistema SAO e a coleta do óleo lubrificante usado e o seu envio para o rerrefino e

reaproveitamento.Assim,sefaznecessáriaumamaiorconscientizaçãodosresponsáveis

nospostosrevendedoresparainstalaçãoemanutençãoadequadadosmesmos.

98

R

E

F

E

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N

C

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i

Anexos

ii

Nomedoposto:_________________________________________________________________________________

EndereçodoPosto:______________________________________________________________________________

______________________________________________________________________________________________

BandeiradoPosto:_______________________________________________________________________________

Combustíveiscomercializados:

¡GasolinaComum ¡GasolinaAditivada ¡GasolinaPremium ¡Álcool¡Diesel

Opostorealizaserviçodetrocadeóleo? ¡Manual ¡Àvácuo

Opostopossuiserviçodeborracharia? ¡Sim ¡Não

Opostopossuicanaletasdeescoamentorodeandoailhadebomba? ¡Sim ¡Não

Opostopossuicaixaseparadoraderesíduos? ¡Sim ¡Não

Ascanaletasescoamparacaixaseparadora? ¡Sim ¡Não

Qualorevestimentodopisodaspistas? ¡concreto ¡blocos ¡Outro________________

1)Nocasode ausênciadecanaletas(ounãoconexãodestascoma caixa de coleta)ouaindaausência decaixa de

coletaqualodestinofinaldaágua dachuvaedosresíduosdailhadebomba?

______________________________________________________________________________________________

2)Casoopostopossuacaixaseparadora,amesma:

¡Fazconexãodiretacomosistemadeesgoto

¡Nãotemsaídasendonecessáriaretiraroresíduoperiodicamentedacaixadeinspeção

¡

Outro:_________________________________________________________________________________________

3)Emcasodecaixadeinspeçãosemsaída,comquefreqüênciaecomoseprocedealimpeza?Saberiainformarqualo

destinodomaterialretirado?

______________________________________________________________________________________________

Opostopossuilavajato? ¡Sim ¡Não

4)Casopositivo,qualodestinodoresíduodesabão?

¡Amesmacaixaseparadoradapista

¡Umacaixaseparadoradiferente

¡

Outro:_________________________________________________________________________________________

5)Emcasodecaixaseparadoradiferenteparaolavajato,qualodestinodosresíduosdelavagem?

______________________________________________________________________________________________

6)Qual(is)a(s)marca(s)desabãoutilizada(s)nolavajato?_______________________________________________

7)Qualasituaçãogeraldascanaletas/SAO?

______________________________________________________________________________________________

8)Qualaperiodicidadedelimpezadascaixasdeareia?__________________________________________________

9)Qualodestinodomaterialretiradonalimpezadascaixasdeareia?______________________________________

_________________________________________________________________________

LevantamentodasCaixasSeparadorasdeAreiaeÓleo

Anexo1

iii

Anexo2

Desenhos esquemáticos das possíveis relações cobertura x canaletas identificadas nos postos

revendedoresdecombustíveisdoDF pesquisados.Arelaçãoétida como TOTALquandoascanaletas

estãocompletamentesobaproteçãodotoldodapista.EntendeseporPARCIALquandoapenaspartedas

canaletasestãoprotegidas pelacobertura.DESCOBERTAScorrespondeàsituaçãoemque ascanaletas

seencontramforadaáreadeproteçãodacoberturaeAUSENTESquando,apesardehaverotoldo,não

existemcanaletasdedrenagem.

iv

FiguraA3.1– DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresdecombustíveisvisitadosnomapadoDistritoFederal.

Anexo3

v

FiguraA3.2–DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosporproblemasidentificadosnomapadoDistritoFederal.AlegendaNA(nãoaplicável)serefereaos

postossemsistemaSAOinstalado.

vi

Figura A3.3 –Distribuiçãoespacial dos postosrevendedores visitadosde acordocom as configurações deSAOs identificadas no mapado DistritoFederal. Aslegendas

VERDADEIROeFALSOreferemseapostoscomesemsistemaSAOinstalado,respectivamente,enquantoqueporINDEFINIDOentendeseaquelesistemaemquenãose

distingueafuncionalidadedascaixasintegrantes.

vii

Figura A3.4 –Distribuição espacial dos postos revendedoresvisitados de acordo com asconfigurações de caixa de areiaidentificadasno mapa doDistritoFederal.As

legendasVERDADEIROeFALSOreferemseapostoscomesemcaixadeareiainstalada,respectivamente,enquantoqueporNÃODIFERENCIADAentendeseacaixa

cujafuncionalidadenãoédistinguíveldasdemaiscaixasintegrantesdosistema.

viii

FiguraA3.5–DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosdeacordocomasconfiguraçõesdecaixaseparadoraidentificadasnomapadoDistritoFederal.As

cujafuncionalidadenãoédistinguíveldasdemaiscaixasintegrantesdosistema.

ix

FiguraA3.6–DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosdeacordocomasconfiguraçõesdecaixacoletoradeóleoidentificadasnomapadoDistritoFederal.As

legendasVERDADEIROeFALSOreferemseapostoscomesemcaixacoletoradeóleoinstalada,respectivamente,enquantoqueporNÃODIFERENCIADAentendesea

caixacujafuncionalidadenãoédistinguíveldasdemaiscaixasintegrantesdosistema.

x

FiguraA3.7– DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosdeacordocomasconfiguraçõesdascoberturasdascanaletasidentificadasnomapadoDistritoFederal.

xi

FiguraA3.8– DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosdeacordocomasdestinaçõesdoefluenteapósseparaçãoidentificadasnomapadoDistritoFederal.

xii

FiguraA3.9–DistribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosdeacordocomasdestinaçõesdoefluenteacumuladoemSAOsemsaídaapósseparaçãoidentificadas

nomapadoDistritoFederal.

xiii

FiguraA3.10 –Distribuiçãoespacialdospostosrevendedoresvisitadosdeacordocomasdestinaçõesdomaterialsólidoretiradodecaixadeareiaidentificadasnomapado

DistritoFederal.

xiv

FiguraA3.11–Distribuição espacialdospostosrevendedores visitadosdeacordocom a ocorrênciadecompartilhamentodeSAOentrepistade abastecimentoe boxde

lavagem identificadano mapa doDistrito Federal. AlegendaNA (não aplicável) refereseaos postos quenão oferecem o serviço de lavagemde automóveis, enquanto

FALSOrefereseaquelespostosquenãopossuemsistemaSAOinstaladoparaatenderalavagem.

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